Распределение - звено
Cтраница 4
Это должно привести к неоднородности распределения хлорированных звеньев в макромолекулах аХПП и композиционной неоднородности продуктов хлорирования и повлиять на условия протекания последующего нуклеофильного замещения. Для оценки влияния микротактичности на реакционную способность макромолекул ПП в реакциях хлорирования сопоставлены константы скорости реакции для образцов ПП с различной микротактичностью, а также структурные составы продуктов хлорирования. Экспериментальные точки фракций до Gci & 20 хорошо укладываются на одну прямую, что согласуется с данными спектроскопии ЯМР 13С, свидетельствующими о том, что на начальной стадии реакции ( Gci 20) мольные доли хлорирования групп в хлорированных Фдэ и Фгт различаются незначительно. [46]
При дискретном спектре свободная энергия и распределение звеньев по состояниям определяются наибольшим собственным значением и соответствующей собственной функцией переходного оператора. [47]
Существеншлн вклад в конечный состав и распределение звеньев в сополимере вносит сольватация активных центров одним из мономеров. Замечено, что более поляр ше мономеры проявляют повышенную активность, что связано с большим их содержанием в сольватной оболочке активных центров Важную роль играет также сокатализатор, формирующий структуру противоиона Противоионы различной химической природы неодинаково пропускают сомономеры к растущему катиону вследствие стерических и электростатических препятствий и тем самым оказывают влияние на структуру основной цени. [48]
 |
Кинетика сольволиза изотактического полиметилметакрилата в смеси диоксан - 20 % - ный раствор КОН в метаноле ( по объему при 85 С ( концентрация ПММА 2 1 г / 100 мл. [49] |
Согласие кинетических данных с результатами изучения распределения звеньев позволяет рекомендовать кинетический критерий ( линейный характер полулогарифмической анаморфозы) для поиска условий получения стереорегулярных полимерных моделей со случайным распределением звеньев. [50]
Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. [51]
 |
Спектры ПМР растворов поли-метилметакрилата в о-дихлорбензоле при 220 Мгц ( обозначения е и t относятся. [52] |
Методику применения сверхвысоких частот при анализе распределения звеньев последовательно развивает группа американских ученых во главе с Харвудом. [53]
Заканчивая на этом рассмотрение методов анализа распределения звеньев, основанных на ЯМР-спектроскопии, следует отметить, что чрезвычайно высокой сложности задач эта область физической химии полимеров противопоставляет мощный арсенал разнообразных методических приемов исследования, которые непрерывно совершенствуются. [55]
Проанализируем теперь более детально процедуру расчета распределения звеньев в полимерных моделях. Поэтому необходимо оценить, в какой мере при расчете распределения звеньев в полимерных моделях различного происхождения следует учитывать их композиционную неоднородность. [56]
 |
Функции числовых ( а и весовых ( б распределений для трех значений среднечпсловой степени полимеризации п. [57] |
На свойства блоксополимера оказывает влияние характер распределения звеньев сомономера в молекулярной цепи. [58]
Попытки связать термостабильность с составом и распределением звеньев в цепи сополимера были неудачными [5, 75, 76], поскольку все выражения были получены для отдельно взятой цепи определенного состава. Очевидно, что цепи реального полимера являются неоднородными как по размеру, так и по составу. [59]
Рассчитать долю блоков в цепи с нерегулярным распределением звеньев, если в состав сополимера входит 46 % акрилонитрила и 54 % акрилами-да. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5