Распределение - мономерное звено
Cтраница 4
ЯМР в системе винилиденхлорид - изобутилен совпадает с точностью химического анализа, а в системе винилиденхлорид - винилацетат распределение мономерных звеньев может быть установлено путем единичного измерения спектра ЯМР. Для третьего сополимера показано, что в процессе протекания полимеризации распределение мономерных звеньев уширяется. [46]
При пиролизе полибутадиенов регулярного строения выход мономеров и димера выше, чем при пиролизе полимеров нерегулярного строения, по этому признаку можно ориентировочно оценить регулярность строения. Многими авторами отмечена разница выхода мономеров в процессе пиролиза сополимеров с различным характером распределения мономерных звеньев в макромолекуле при переходе от статистического распределения к блочному строению [47, 92, 133, 134], что является основой для определения порядка чередования мономерных звеньев в макромолекуле. [47]
Совместная полимеризация двух или более мономеров открывает практически неограниченные возможности в синтезе полимеров и модификации их свойств. Эти возможности реализуются как путем выбора определенных типов мономеров, так и путем регулирования распределения мономерных звеньев в структуре макромолекулы. [48]
 |
Зависимость мгновенного состава сополимера Ft от состава смеси мономеров / ( для указанных значений rt при. [49] |
В том случае, когда г ( г2 1, оба мономера имеют одинаковую активность по отношению к обеим растущим частицам. Состав сополимера остается тем же самым, что и состав исходной смеси мономеров, причем распределение мономерных звеньев вдоль цепи сополимера носит случайный, статистический характер. [50]
 |
Схема стадийности процесса синтеза макромолекулы полимера ( пояснения и тексте. [51] |
На практике обычно стараются получить продукт с достаточно большой молекулярной массой. Иногда необходимо синтезировать полимер с точно заданными молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением, определенной химической ( распределение мономерных звеньев по длине цепи) и физической ( аморфная, кристаллическая) структурой. Чем разнообразнее требования, предъявляемые к полимеру, тем сложнее процесс его синтеза и, как правило, сложнее реакционная система. [52]
Образующийся при сополиконденсации полимер состоит из различных мономерных звеньев и называется сополимером. Кроме молекулярной массы и молекулярно-массового распределения сополимеры характеризуются составом ( соотношением разных мономерных звеньев в сополимере) и распределением мономерных звеньев по цепи макромолекулы. Рациональное управление этими характеристиками сополимеров имеет большее значение для получения практически ценных продуктов. [53]
На рис. 4.12 представлены данные, характеризующие отношение оптических плотностей D9gs / Dgi3 и D9gs / D9l8 в ИК-спектре блок - и статистических сополимеров. Из сопоставления приведенных на рисунке экспериментальных и расчетных данных видно, что продукты последовательной полимеризации пропилена и 4МП1 с точки зрения распределения мономерных звеньев в регулярных блоках практически не отличаются от смесей гомополимеров и близки по характеру к аналогично полученным блок-сополимерам пропилена и этилена. [54]
Следовательно, разработан новый метод оценки характера распределения мономерных звеньев в молекулах сополимеров. Применительно к сополимерам этилена и пропилена с использованием данных, полученных исключительно ИК-спектроскопическим методом, разработанный метод позволяет характеризовать в молекулах этих полимеров распределение мономерных звеньев энтропией информации. Результаты расчетов подтверждают экспериментальные данные о том, что распределение мономерных звеньев в сополимерах с произведением констант сополимеризации близким к единице незначительно отличается от среднестатистического. [55]
Такая особенность спектров, с одной стороны, осложняет определение состава фторводородсодержащих сополимеров, с другой стороны, свидетельствует о большой чувствительности спектра к распределению мономерных звеньев в цепи. [57]
Пытаясь применить приведенные выше уравнения к результатам, полученным при дегалоидировании сополимера винилхлорида и винилацетата, Марвел с сотрудниками [24] нашли, что, как правило, а особенно в случае сополимеров с низким содержанием винилхлорида, количество удаленного хлора выше теоретического. Примерно в то же время, когда была опубликована эта работа ( 1942 г.), были выяснены специфические особенности процесса полимеризации и показано, что допущение о беспорядочном распределении мономерных звеньев в сополимере в общем случае неверно. Это допущение основано на предположении, что константы скоростей присоединения любого мономера к любому полимерному радикалу при сополиме-ризации равны, откуда следует, что полимер должен иметь тот же состав, что и исходная смесь мономеров. Однако известно, что эти четыре реакции роста могут иметь сильно различающиеся константы скоростей и что смесь мономеров и полученный из нее сополимер только в редких случаях имеют один и тот же состав. [58]
Следовательно, разработан новый метод оценки характера распределения мономерных звеньев в молекулах сополимеров. Применительно к сополимерам этилена и пропилена с использованием данных, полученных исключительно ИК-спектроскопическим методом, разработанный метод позволяет характеризовать в молекулах этих полимеров распределение мономерных звеньев энтропией информации. Результаты расчетов подтверждают экспериментальные данные о том, что распределение мономерных звеньев в сополимерах с произведением констант сополимеризации близким к единице незначительно отличается от среднестатистического. [59]
Страницы: 1 2 3 4