Cтраница 4
Одна из основных задач хроматографии состоит в том, чтобы получить хорошее разделение. О качестве разделения судят по числу пиков и по расстоянию, на каком они находятся друг от друга. Кривая распределения концентраций вещества на выходе из хроматографической колонки близка к кривой распределения ошибок Гаусса, поэтому абсолютного разделения двух компонентов достигнуть невозможно. [46]
Вилы и. ютерм сорбции ( а и соответствующие им формы хро. [47] |
Таким образом, скорость движения вещества не зависит от его концентрации. Форма хроматографической зоны на хромато-грамме также не меняется в ходе перемещения вещества, так как элементы объема с любой концентрацией вещества передвигаются с одинаковой скоростью. Однако в реальных условиях имеет место продольная диффузия, и вследствие этого распределение концентрации вещества вдоль потока несколько изменяется, соответственно размывается и хроматографическая зона. [48]
Теория равновесной газовой хроматографии позволяет сделать вывод о том, что любые смеси газов могут быть хроматографически разделены, так как для различных по своей структуре и свойствам молекул коэффициенты Генри должны быть различны. Однако в реальных условиях мы наблюдаем очень частые случаи невозможности более или менее полного разделения смесей даже различных по своим свойствам газов. Немаловажную роль в возникновении трудностей разделения играют диффузионные и кинетические факторы, приводящие к искажению распределения концентрации десорбирующихся веществ и размыванию хроматографических полос. Эти искажения возникают и в тех случаях, когда линейность изотермы соблюдается, что вызывает дополнительные осложнения при выборе условий хроматографирования. Поэтому необходимо рассмотреть и эту сторону вопроса. [49]
Другим примером плодотворного воздействия физических факторов па динамику сорбционного процесса является хроматермография, также представленная в данном сборнике. Как известно, оригинальность этого метода заключается в наложении и смещении теплового поля вдоль колонки, шихта которой уже содержит сорбированное вещество или компоненты Смеси. При этом имеют место деформация зон, их сжатие при продвижении к выходному концу колонки и изменение формы кривой распределения концентрации вещества в зоне. Все это ведет к главной цели хромато-графического метода - улучшению разрешающей способности колонки. Хроматография представляет также большую ценность как препаративный метод. [50]
Другим примером плодотворного воздействия физических факторов на динамику сорбционного процесса является хроматермография, также представленная в данном сборнике. Как известно, оригинальность этого метода заключается в наложении и смещении теплового поля вдоль колонки, шихта которой уже содержит сорбированное вещество или компоненты смеси. При этом имеют место деформация зон, их сжатие при продвижении к выходному концу колонки и изменение формы кривой распределения концентрации вещества в зоне. Все это ведет к главной цели хромато-графического метода - улучшению разрешающей способности колонки. Хроматография представляет также большую ценность как препаративный метод. [51]
В гетерогенных системах возникают дополнительные трудности, это обусловлено неодинаковой интенсивностью химических реакций в различных точках системы. Это порождает градиенты концентраций и соответственно различные потоки веществ в реакционном объеме. Поскольку химические реакции обычно протекают с выделением или поглощением теплоты, одновременно возникают градиенты температур и тепловые потоки. Процессы переноса вещества и теплоты изменяют распределение концентрации веществ и температуры в системе и таким образом влияют на скорость собственно химических реакций. [52]
При изучении динамики адсорбции в таких аппаратах, когда ожижающим агентом служила паро-газовая смесь, установлено [66], что время защитного, действия псевдоожиженного слоя периодического действия практически равно нулю. Хорошее перемешивание твердой фазы в этом случае приводит к тому, что частицы находятся примерно одинаковое время в любом участке реактора. Если стадией, определяющей процесс, является внешний перенос массы, то массообмен в такой системе заканчивается на небольшой высоте ( примерно 5 - 10 диаметров зерна) от газораспределительной решетки. При адсорбции газов и паров характерны резкий экспоненциальный профиль распределения концентрации вещества по высоте слоя и постоянство величины адсорбции во всех точках слоя. [54]
Рассмотрим физический смысл термина концентрация у поверхности электрода. Известно, что на границе электрод - раствор образуется двойной электрический слой, имеющий эффективную толщину х2 К. При отсутствии тока концентрация реагирующего вещества остается постоянной и равной концентрации его в объеме раствора только до границы двойного слоя. При дальнейшем приближении к поверхности, например, отрицательно заряженного металла концентрация катионов возрастает, а концентрация анионов уменьшается. Если происходит электрохимическая реакция, то распределение концентрации вещества у поверхности оказывается более сложным. [55]
Окислы, как правило, имеют малую область гомогенности; этим можно объяснить, что при решении диффузионных задач определение распределения концентрации по толщине окиснои пленки не представляло интереса. В [20, 49] решение диффузионной задачи, описывающей рост оксида, было выполнено для граничных условий, близких к условиям роста диффузионных покрытий; при этом использовались ряды. Несмотря на преимущества применения рядов для решения подобных задач, возникают и осложнения, связанные с необходимостью исследования сходимости рядов. В связи с этим иногда могут быть поставлены под сомнения и полученные решения, если не найден путь доказательства сходимости. Предположим, что оно возникает в результате подачи вещества В на подложку из материала А при температуре 7 необходимо найти концентрацию сд вещества А на поверхности покрытия, а также распределение концентрации вещества А по толщине покрытия. Если специально не оговаривается, то предполагается, что коэффициент диффузии вещества В в А пренебрежимо мал по сравнению с коэффициентом диффузии вещества А в В. [56]