Cтраница 2
Экспериментально установлено ( таблЛ и 2), что смолис - те вещества, выделенные из различных фракций одного и, того же кокса имеют одникаковое распределение атомов водорода-и углерода по всем типам структур ив чего можно сделать вывод б их одинаковом отроении. Смолистае вещестрае выделенные из нефтекокса ШОС по сравнению с анолог-ичными из нефтекокса НУНПЗ более ароматизированные, ненее еамещенные и конденсированные. Структура алифатических цепочек у среднестатистических молекул смолистые веществ И8 различных Бвфтекоксов также отличаются. При переходе от смолистых вещесгв из нефтекокса ПНОС к коксам НУНПЗ длина алкильвых заместителей увеличивается. [16]
Влияние боковой цепи возрастает с удлинением цепи. При этом для веществ с одинаковым п распределение атомов углерода в двух или нескольких радикалах R, расположенных в бензольном кольце, не оказывает существенного влияния на зависимость коэффициентов теплопроводности от температуры. [17]
Для определения температурной зависимости т ] нужно развить статистико-термодинамическую теорию с учетом энергии деформационного взаимодействия внедренных атомов. В этих теориях был получен фазовый переход типа порядок - беспорядок в распределении атомов углерода на междоузлиях решетки мартенсита, однако теории развивались в рамках сильно упрощенных предположений. [18]
В одной из них он говорил: Я предупредил, что, говоря о химическом строении вещества, иногда на плоскости бумаги или доски пишут формулы распределения атомов углерода и других элементов в составе находящихся, однако, мы этим вовсе не думаем выражать пространственность отношений атомов. Во-первых, самое существование атомов нами только допускается. Так что мы известное суждение выражаем удобными для нас приемами, во-вторых, судить о положении их в пространстве не имеем достаточно основания и с химической точки зрения. [19]
Интенсивности линий обычно определяют из интегральной кривой, причем алифатические пики выделяют по более или менее выраженным минимумам между ними. Далее, исходя из атомного соотношения Н / С, рассчитывается распределение атомов углерода в различных структурах по относительному содержанию в них протонов. [20]
Соотношение этих структурных элементов может варьировать в широких пределах в зависимости от химической природы нефтей. Среди циклических элементов структуры преобладают моноциклические и конденсированные бици-клические ароматические ядра и их гидрюры, а также пятичленные кольца различной степени замещения. Содержание ароматических и гидроароматических циклических элементов структуры может колебаться в отдельных фракциях в очень широких пределах в зависимости от химического характера нефти. Этим распределением атомов углерода в структурных элементах углеводородных смесей и определяется принципиальная возможность разделения их на компоненты более или менее однородные по структурно-групповому составу. [21]
Для изучения структурных изменений, происходящих при термо-ката. ТКП) мазута на природном железоокис-ном катализаторе, были получены и исследованы образцы узких хро-мьтографических фракций остаточного продукта. Для определения содержания гетероатомов в средней молекуле ароматических углег дородов и смол сделано упущение, что гетероатомы распределены равномерно по всем средним молекулам. Были получены данные по числу атомов С, S, 0 в средней молекуле, по распределению атомов углерода между ароматикой, нафтенами и парафинами. [22]
Аустенит представляет собой твердый раствор углерода в гамма-железе. Если сталь выдержана при температурах выше А3 достаточно длительное время, то атомы углерода распределены в решетке гамма-железа равномерно. Но эта равномерность средняя, статистическая. Атомы углерода имеют возможность непрерывно, перемещаться внутри решетки, покидая одни кристаллические ячейки и внедряясь в другие. Поэтому средняя статистическая равномерность распределения атомов углерода в аустените непрерывно нарушается: в одних участках аустенита атомов углерода оказывается больше среднего количества, в других, наоборот, меньше. Такие нарушения равномерности концентрации называются ф л у к-туа днями состава. Правда, участки с большим или меньшим количеством атомов углерода существуют в течение ничтожно малого промежутка времени. То же непрерывное тепловое движение атомов углерода, которое создает флуктуации состава, стремится выравнить концентрацию атомов углерода. Те участки зерен аустенита, где только что была высокая концентрация атомов угл рода, в следующий момент становятся нормальными, зато другие участки, которые были нормальными, оказываются на мгновение пересыщенными атомами углерода, а третьи, наоборот, обедненными. [23]
Частично разупорядоченное распределение атомов углерода, реализующееся в результате бездиффузионного превращения, не является равновесным относительно перераспределения атомов углерода между подрешетками октаэдрических междоузлий. Поэтому нагрев мартенсита до комнатных температур обеспечивает кинетические возможности для перераспределения атомов углерода вплоть до достижения равновесного распределения. Если свежезакаленный мартенсит марганцевой стали был бы изолирован от матрицы, то при комнатной температуре, начиная с состава приблизительно 0 7 вес. То обстоятельство, что кристаллы аномального мартенсита заключены в матрицу, вносит свои коррективы в процесс упорядочения. Как и в случае нормального мартенсита, наличие сопряжения решеток приводит к стабилизации того распределения атомов углерода, которое имеет место в свежеобразованном состоянии. [24]
Наличие заместителей в таких конденсированных ароматических системах, их количество, величина, строение и положение в системе могут оказать очень существенное влияние. Полученные новые экспериментальные данные на примерах 1 3-ди ( 2 5-диме-тилфенил) - 2-пентилпропана [37 ] и 2 4 6-триметилоктадецилбензола [50] показывают, что в случае высококипящих нефтяных фракций снижение вязкости при гидрировании может быть обусловлено и присутствием парафино-ароматических гибридных структур углеводородов, содержащих в молекуле метилированные бензольные кольца. Эффект снижения вязкости при гидрировании концентратов поликонденсированных ароматических углеводородов из высокомолекулярных фракций нефти может, вероятно, проявиться и при наличии в таких многокомпонентных смесях значительных количеств углеводородов гибридных типов, в молекулах которых присутствуют одновременно конденсированные ароматические ядра и метилированные бензольные кольца. Соотношение этих структурных элементов может варьировать в широких пределах в зависимости от химической природы нефтей. Среди циклических элементов структуры преобладают моноциклические и конденсированные бици-клические ароматические ядра и их гидрюры, а также пятичленные кольца различной степени замещения. Содержание ароматических и гидроароматических циклических элементов структуры может колебаться в отдельных фракциях в очень широких пределах в зависимости от химического характера нефти. Этим распределением атомов углерода в структурных элементах углеводородных смесей и определяется принципиальная возможность разделения их на компоненты более или менее однородные по структурно-групповому составу. [25]