Cтраница 1
Диизопропилртуть можно перегнать без разложения даже при атмосферном давлении ( при 189 С); высшие гомологи перегоняются без разложения в вакууме. [1]
При окислении диизопропилртути кислородом в изо-пропиловом спирте при 60 - 65 С были получены результаты [147,6], аналогичные только что описанным. Здесь, так же как и в работе [ 147, а ], отмечается окисление изо-пропилового спирта, использованного в качестве растворителя, протекающее одновременно с окислением диизопро-пилртути. Этот процесс сопровождается образованием ацетона, что было подтверждено использованием меченного С14 изопропилового спирта как растворителя при окислении диизопропилртутп воздухом. [2]
По мере окисления диизопропилртути кислородом в реакционной смеси накапливается изопропилат изопро-пилртути, который взаимодействует с кислородом более легко, чем исходное соединение. И в этом случае нестойким первичным продуктом, вероятно, является ртутьор-ганическое перекисное соединение, которое быстро распадается с образованием радикалов, начинающих химические цепи и тем самым обусловливающих вырожденное разветвление. [3]
Существенно, что скорость окисления диизопропилртути в растворе не зависит от давления кислорода, но повышается с увеличением концентрации ртутъорганп-ческого соединения и с повышением температуры. [4]
Это соединение при взаимодействии с диизопропилртутью образует конечные продукты реакции, которые были выделены из реакционной смеси. [5]
Перекись бензоила взаимодействует с диэтилртутью [81], а также с диизопропилртутью и с дифенилртутью [82] с образованием сложной смеси продуктов. Согласно мнению авторов цитированных исследований, это обусловлено одновременным протеканием молекулярных и свободно-радикальных реакций. [6]
Дайте названия соединениям, которые получаются при реакциях взаимодействия: а) диэтилртути и магния, б) диизопропилртути и магния, в) бромистого этилмагния и бромистого этилмагния, г) йодистого изобутила и магния, д) бромистого erop - бутила и магния. [7]
Как показано в работе [149,6], изопропилат изопро-пилртути при повышенной температуре легко распадается, вероятно, с образованием свободных радикалов, которые могут начинать химические цепи, включающие в себя окисление диизопропилртути кислородом. [8]
При электролизе на ртутном катоде 40 % - ного раствора серной кислоты, содержащего Vg моля ацетона в течение 30 а-час при плотности тока 2 8 - 5 5 а / ом2 получены диизопропилртуть и изопропиловый спирт. [9]
Предположение об участии свободных радикалов в реакциях некоторых ртуть - и свинецоргапических соединений с кислородом подтверждается результатами исследования характера протекания процесса. При окислении кислородом как диизопропилртути, так и тетраэтилсвинца наблюдается отчетливо выраженный период индукции. [10]
Так, например, диизопропилртуть при 70 С в бензоле легко окислялась трет. Среди продуктов реакции были найдены пропан ( 47 %), пропилен ( 6 %), изопропиловый ( 9 %) п трет, бутиловый ( 3 %) спирты, изопропилат изопропилртути ( 38 %), трет. [11]
Наиболее легко решается вопрос непрерывного приготовления металлоорганических соединений, если применять жидкие электроды. На рис. 3 представлен электролизер для непрерывного получения диизопропилртути. [12]
Нетрудно понять, что из алюминийгидрида и олефина нельзя получить чистое алифатическое вторичное соединение, если оно образуется в условиях конкуренции с образованием первичного соединения. В подобных случаях единственным практически осуществимым путем является, по-видимому, реакция, например, диизопропилртути с металлическим алюминием. Триизо-пропилалюминий [223] - хорошо изученное кристаллизующееся вещество - перегруппировывается, как было показано недавно, в три-н-пропилалюминий [296] при нагревании до 110 - 130; после всего сказанного это не является слишком неожиданным. Осколки, получающиеся из олефинов, по всей вероятности, первоначально связываются с алюминием как вторичные группы; впоследствии они могут перегруппировываться. [13]
Исследованию ртутьорганпческих соединений с перекисями посвящено несколько работ, выполненных главным образом в последнее время. Изучено взаимодействие перекиси бензоила с диэтилртутью [155], диизопропил-ртутью [156], дифенилртутыо [155,6]; пербензойпой кислоты с дифенилртутыо [157] и диизопропилртути с трет. [14]
Результаты показали, что распад протекает по нецепному механизму и является реакцией первого порядка. Дн л нроннлртуть разлагается при температуре выше 189 С. В отсутствие бензола при 100 и 150 С диизопропилртуть разлагается с выделением металлической ртути. [15]