Распределение - л-электронная плотность
Cтраница 1
Распределение л-электронной плотности в молекуле пиррола также неравномерно. [1]
 |
Величины я-зарядов в имидазоле, его конденсированных производных и перимидине.| Расчетные величины я-зарядов в производных имидазола и перимидине. [2] |
Особенности распределения л-электронной плотности в конденсированных азолах удобно рассмотреть на примере имида-зольных систем. На рис. 2.3 приведены результаты квантово-механических расчетов я-электронной плотности по методу МОХ [82], с которыми качественно согласуются и данные других расчетных методов. [3]
Неравномерность распределения л-электронной плотности в молекуле антрацена выражена в еще большей степени, чем в молекуле нафталина. [4]
Определив с помощью метода МО распределение л-электронной плотности и зная геометрию молекулы, можно вычислить диполь-ный момент, обусловленный распределением л-электронов. [5]
Они разли чаются не только распределением л-электронной плотности, но и положением атома водорода: в кето-фор-ме он связан с углеродом, в енольной форме - с кислородом. Геометрические характеристики этих форм, конечно, различны. В подобном случае следует говорить не о резонансе, а о таутомерии. В отличие от резонансных структур, таутомеры - это реально существующие соединения, которые обычно можно отделить друг от друга. Так, кетонная и енольная формы находятся в состоянии подвижного равновесия. В приведенном выше примере в равновесной тауто-мерной смеси преобладает кетонная форма, поскольку она на 58 8 кДж / моль стабильнее енольной, но обе формы являются, в отличие от резонансных структур, реальными, экспериментально наблюдаемыми coedu Нениями. [6]
 |
Расположение в пространстве ядер атомов углерода в молекуле метилциклопропена. [7] |
Таким образом, определив при помощи метода МОХ распределение л-электронной плотности и зная геометрию молекулы, можно вычислить дипольный момент, обусловленный распределением я-элек-тронов. [8]
Для 8-азапуринов проведены расчеты по методу МО электронной структуры, включая распределение л-электронной плотности, энергий локализации и делокализации, энергий комплексообразо-вания с переносом заряда и взаимодействий пар оснований. Этим же методом рассчитаны батохромные сдвиги в УФ-спектрах при образовании анионов, химические сдвиги Н - ЯМР и таутомерные равновесия. [9]
Посмотрим, как можно оценить величину дипольного момента на основании данных о распределении л-электронной плотности. Исходя из геометрических размеров молекулы, расстояние между полюсами оцениваем равным приблизительно 2 7 А. Следовательно, дипольный момент молекулы должен составлять 0 14 - 4 8 - 10 - 10 - 2 7 - 10 - 8 эл. [10]
В таких случаях, особенно когда углы близки к 180е, обычно можно считать все цепочечные связи почти двойными, что характерно для кумуленов, хотя такие системы, разумеется, уже не обладают осевой симметрией распределения л-электронной плотности. Синтез квазикумулирован-ных систем в настоящее время быстро развивается и можно надеяться, что в ближайшем будущем их строение и физико-химические свойства будут хорошо изучены. [11]
В табл. 2 приведены результаты расчетов я-злектронных зарядов у атомов. Сравнение распределений л-электронной плотности в ионах типа ArNH - и АгСН [9] показывает, что степень делокализации избыточного заряда п последних выше, чем в первых. [12]
Хинолин и изохинолин - азааналоги нафталина, содержат сопряженную л-электронную систему из 10 л-электронов, которые находятся в циклических молекулярных орбиталях. Присутствие атома азота значительно изменяет распределение л-электронной плотности. [13]
Сопоставление различных индексов реакционной способности с экспериментальными данными для незамещенных бензоидных углеводородов показывает, что все индексы, кроме qr, всегда равного в данном случае единице при расчете простым методом молекулярных орбиталей Хюккеля ( МОХ), в большей или меньшей степени пригодны для описания реакционной способности с помощью линейных уравнений типа (2.19) и линейно связаны между собой. Включение в ароматическую систему гетероатомов и введение заместителей модифицирует волновые функции, нарушает равномерность распределения л-электронной плотности ( дг. В результате одни из них сохраняют применимость, тогда как другие ее утрачивают. Отвлекаясь от возможных ошибок, связанных с трудностью учета влияния гетероатомов и приближенностью методов расчета, следует указать на принципиальные обстоятельства, которые могут повлечь за собой неприменимость тех или других индексов. [14]
Системы замещенных бензолов имеют меньшую симметрию, чем бензол, длины связей неодинаковы, изменились порядки я-связей. Но и структурные формулы Кекуле ( а) не способны наглядно изобразить влияние заместителя на распределение л-электронной плотности. [15]
Страницы: 1 2