Распределение - л-электронная плотность
Cтраница 2
Как уже говорилось, в незамещенной молекуле бензола я-элек-тронная плотность равномерно распределена между всеми углеродными атомами. Но если в бензольном кольце уже находится хотя бы один заместитель, то неизбежно нарушение такого распределения л-электронной плотности. В результате бензольное кольцо становится поляризованным. Таким образом, реакционная способность углеродных атомов зависит не только от характера атакующего реагента, но и от природы и положения находящегося в ядре заместителя, который ориентирует вхождение нового заместителя в определенное место бензольного кольца. [16]
Прежде чем перейти к обсуждению молекулярных орбиталей, необходимо четко усвоить различие между сопряженными и делокализованными двойными связями. Термин сопряженная система означает лишь, что в молекуле имеется цепь чередующихся простых и двойных связей - СС-СС -; этот термин не говорит о распределении л-электронной плотности внутри такой структурной единицы. Дело-кализов энный означает, что я-электронная плотность не локализована между двумя соседними / ьорбиталями, но распределена по всей я-орбиталь-ной системе. Например, хотя оба изображенных ниже фрагмента являются сопряженными, делокализация возможна только во втором фрагменте, ибо только в нем она позволена конформацией вокруг центральной простой связи. [17]
Будем называть системы кумулированными, если они содержат прямолинейные цепочки атомов, каждый из которых образует в направлении цепи две а-связи ( в состоянии гибридизации sp) и две я-связи с максимумами электронной плотности в плоскостях, перпендикулярных между собой и пересекающихся по линии о-связей. Таким образом, в кумули-рованных системах имеются две взаимно перпендикулярные плоскости симметрии и соответственно две взаимно перпендикулярные систему сопряженных зт-связей. Это приводит к осевой симметрии распределения л-электронной плотности в отличие от плоскостной симметрии распределения зт-плотности в сопряженных системах. [19]
Страницы: 1 2