Распределение - спиновая плотность
Cтраница 4
Замещение атомов водорода в бензиле фтором или хлором лишь немного изменяет распределение спиновой плотности в радикале и константы СТВ с протонами. Во фторзамещен ных бензильных радикалах, как и во фторированном ТФМ, cfopTO значительно меньше cf а. Расчеты фторпроизводных бензильного радикала, выполненные методами Мак-Лечлана и НХФ, показали, что по р-орбитали фтора происходит делокализация неспаренного электрона [47], но из-за большой неопределенности в значениях спиновых плотностей не удалось подобрать параметры уравнения (1.139), удовлетворяющие экспериментальным константам ар в этих радикалах. [46]
Изменение угла 0 в интервале 0 0 30 слабо влияет на распределение спиновой плотности. Рассчитанные по уравнению Мак-Коннеля с Q - 27 э значения констант ан в кольцах хорошо согласуются с экспериментальными, но а 1 9 э почтив три раза меньше экспериментального значения. [47]
Игнорируя обменные эффекты, метод ППДП не позволяет достаточно корректно описать распределение спиновой плотности неспаренных электронов в открыто-оболочечных электронных системах - не дает экспериментально наблюдаемых отрицательных спиновых плотностей. Очевидно, для расчета такого рода характеристик электронных систем необходимо уточнение метода ППДП. [48]
На рис. 6.11 показаны спаренные нечетные орбитали положительного и отрицательного ионов антрацена и обычное распределение спиновой плотности. [49]
Для проверки изложенных выше соображений необходимо, во-первых, иметь количественные данные о распределении спиновой плотности в комплексных соединениях и, во-вторых, сопоставить эти данные со скоростями перечисленных процессов, идущих с участием тех же самых комплексов. [50]
Заместители в пара - и мета-положениях фенильных колец слабо влияют на константы СТВ и распределение спиновой плотности в ТФМ ( табл. IV. Наибольшее влияние на спиновую плотность оказывает введение в opro - положения объемистых заместителей; для незамещенных фенильных колец значения ан возрастают, а для протонов кольца с заместителем уменьшаются по сравнению с константами СТВ в ТФМ ( табл. IV. [51]
Первый из них устойчив в кристаллическом состоянии, а второй существует только в растворе, хотя распределение спиновой плотности у них практически одинаково. [52]
С - Н связью, тогда как в пятичлен-ном циклическом радикале ( С5) обе эти возможности распределения спиновой плотности не реализуются. [53]
 |
Спектр ЭПР [ ( СвН5 - СеН5 2 Сг ] с СТС от Сг63. [54] |
Рассмотренный пример представляется нам весьма важным как ввиду самого полученного результата - непосредственного установления столь необычной картины распределения спиновой плотности в сложной молекуле, гак и потому, что для проведения количественного анализа данных ЭПР использовалось СТ расщепление на изотопе с малым содержанием. Этот прием может оказаться весьма общим при исследовании сложных систем методом ЭПР. [55]
С - Н связью, тогда как в пятичлен-ном циклическом радикале ( С5) обе эти возможности распределения спиновой плотности не реализуются. [56]
Два основных метода - ЭПР и ЯМР - взаимно дополняют друг друга и позволяют получать сведения о распределении спиновой плотности в парамагнитных комплексах. Параметры спектров ЭПР наиболее чувствительны к изменению спиновой плотности на центральном атоме комплекса и на непосредственно связанных с ним атомах лигандов. [57]
Далее, в главах II-IV рассматриваются стабильные радикалы различных классов, их строение, поведение неспаренного электрона, распределение спиновой плотности, делокализация неспаренного электрона в радикалах. Анализируются факторы стабильности радикалов, роль стерических и энергетических эффектов в их стабилизации. [58]
Это приводит к тому, что трудно учесть роль каждого из рассмотренных факторов и оценить его вклад в распределение спиновой плотности, тем более, что для каждого из рассмотренных заместителей эти эффекты различны. [59]
Как и в бензильных радикалах, введение атомов галогенов в пара - или лега-положения феноксиметильного радикала почти не изменяет распределение спиновой плотности в кольце. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5