Распределение - противоион
Cтраница 2
В обращенно-фазовой ион-парной хроматографии органические модификаторы элюента могут влиять как на удерживание, так и на селективность. Изотерму распределения противоионов, а следовательно, и удерживание более всего определяет количество добавленного модификатора. Растворимость ионов-модификаторов в подвижной фазе представляет собой второстепенный фа-ктор. Для растворения в подвижной фазе достаточных количеств больших ионов-модификаторов может потребоваться высокое содержание органического растворителя в подвижной фазе. [16]
Однако полученные решения были основаны на непрерывном распределении заряда и, как мы уже видели, вероятно, поэтому не дают правильных значений Wel. Данную проблему решали главным образом для того, чтобы получить представление о распределении противоионов относительно полиионов. Для этой цели, как мы уже видели, предположение о непрерывном распределении заряда, по-видимому, гораздо менее опасно. [17]
 |
Знак заряда мицеллярного остова в гидрозолях различных веществ. [18] |
Совершенно иначе дело обстоит с электрокинетическим потенциалом. Этот последний, как мы знаем, не так зависит от общего количества противоионов, как от распределения их между неподвижным адсорбционным и подвижным диффузным слоями в мицелле. В то же время это распределение в высокой степени зависит от концентрации электролита в растворе: малейшие ее изменения тотчас же сказываются и на распределении противоионов между указанными слоями. Именно этим и объясняется высокая чувствительность дзета-потенциала ко всяким даже самым малым изменениям концентрации электролитов в жидкой фазе. [19]
В целом частная зависимость окислительного потенциала от рН представляет собой кривую из соединенных плавными изгибами линейных участков. По виду эта кривая похожа на кривую зависимости р р ( рН) для редоксита с поверхностным распределением рабочего вещества ( см. стр. Однако условия доминирования соответствующих функциональных групп и, следовательно, условия формирования линейных участков существенно отличаются. В случае редоксита с объемным распределением рН в точке пересечения продолжений двух соседних линейных участков в общем случае включает также показатели активности и коэффициентов распределения противоионов. [20]
Весьма своеобразный класс поверхностноактивных веществ представляют собой полиэлектролиты и неионогенные полимерные поверхностноактивные вещества. Их растворы можно условно считать мицеллярными, так как каждую полимерную цепь можно рассматривать как эквивалент мицеллы. Однако такие полимерные структуры не диссоциируют при больших разбавлениях на соответствующие мономеры, вследствие чего понятия ККМ и мицеллярного равновесия не приложимы к растворам полиэлектролйтов. В связи с этим большинство исследований полиэлектролитов касалось вопросов, которые далеки от обычных задач изучения свойств поверхностноактивных веществ. Сюда относятся вопросы свертывания и развертывания молекулярных цепей, связывания и распределения противоионов, изучения коэффициентов активности и др. Штраус с сотрудниками [131] изучали солюбилизирующую способность полимерных катионных мыл, образованных при взаимодействии доде-цилбромида с поливинилпиридином. [21]
Страницы: 1 2