Распределение - соединение
Cтраница 3
Высшие гомологи очень мало растворимы и в воде, и в органических растворителях. Константы распределения соединений большой молекулярной массы, как правило, уменьшаются с возрастанием числа атомов С в их молекулах. [31]
В табл. 3.1 приведены коэффициенты экстракции и распределения соединений азота основного ( 2) и нейтрального ( 1) характера, содержащиеся в вакуумном дистилляте 350 - 500 С товарной нефти Западной Сибири. Из табл. 3.2 видно, что различные комбинации растворителя и акцептора электронов позволяют варьировать селективность и глубину выделения соединений азота. Растворами CoClg, CuClg в ПК и ДМСО с высокой степенью экстрагируются азотистые основания ( ij) достигает 0 95), выделяется до половины соединений азота нейтрального характера. Однако подобный подход ( применительно к нефтяным системам) не учитывает межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в процессе комплексообразования и экстрагирования; в том числе образования смешанных комплексов, содержащих в координационной сфере разнотипные лиганды. [32]
Проба анализируемой смеси очень быстро испаряется на одном конце колонки и подается в эту колонку постоянным потоком газа-носителя -, водорода, гелия или азота ( фиг. Компоненты пробы перемещаются по колонке с различными скоростями, которые определяются коэффициентами распределения соединения между газовой и неподвижной жидкой фазами. В идеальном случае эти компоненты должны появляться с другого конца колонки в разное время. Их присутствие в выходящем из колонки газе-носителе обнаруживают по их химическим или физическим свойствам, а сигналы детектора подаются на самописец с диаграммной лентой. [33]
Это означает, что в обеих фазах при равновесии электрохимический потенциал21 ji Zeij) одинаков. В связи с отсутствием метода определения разности потенциалов з2 - ipi между отдельными фазами определение коэффициента распределения заряженного соединения оказывается невозможным. [34]
Пики молекулярных ионов используются как для определения содержания в смеси различных типов соединений, так и для нахождения распределения соединений по молекулярным массам. Анализ по пикам молекулярных ионов возможен лишь в том случае, когда пики этих ионов имеют достаточно большую интенсивность и можно учесть наложение на них со стороны других компонентов. [35]
Громадное количество хелатирующих реагентов - основной формы и их дериватов, большое число органических растворителей, возможность изменения констант распределения соединения ( или коэффициентов распределения элемента) применением смесей растворителей, представляют, по нашему мнению, значительно большие возможности для создания тех специфичных условий, в которых скорее возможно избирательное экстрагирование радиоактивного изотопа без носителя, чем экстракция в виде соединений других типов. За очень немногим исключением ( например ацетилацетон) все реагенты, образующие внутрикомплексные соединения, очень плохо растворимы в водной фазе, и реэкстракт часто представляет собой препарат радиоизотопа, пригодный для целей индикации. Во всяком случае, одной, максимум двух промывок реэкстракта чистым растворителем бывает достаточно для полного удаления реагента. За редким исключением процессы экстракции и реэкстракции протекают быстро. В качестве примеров таких исключений можно указать на увеличение продолжительности экстракции плутония с 1 5 до 40 мин. [36]
В любом виде хроматографии разделение обусловлено различным удерживанием сорбата на каком-либо типе неподвижной фазы. Мы уже видели, что хроматографический процесс можно представить в виде серии равновесных процессов и что константу равновесия, описывающую распределение соединения между неподвижной и подвижной фазами, можно связать с хроматографическим коэффициентом разделения. Обычно в зависимости от того, является ли неподвижная фаза твердой или жидкой, хроматографию подразделяют на адсорбционную и распределительную. [37]
Несмотря на использование достаточно совершенной аппаратуры, авторы этих работ отмечают, что, тем не менее, существуют определенные трудности в отождествлении хроматографических спектров при получении информации на нескольких колонках с НЖФ различной полярности. По этой причине они считают [41], что на практике предпочтителен способ получения дополнительной информации о составе смеси загрязнений с использованием лишь одной хроматографической колонки, но в таком варианте эксперимента, когда учитываются температурные изменения индексов удерживания и данные о коэффициентах распределения соединений пробы в системах ограниченно смешивающихся растворителей ( см. также гл. [38]
При поступлении радионуклидов через органы дыхания их химические соединения разделены на три ингаляционных класса в зависимости от длительности биологического периода полувыведения Тэфф из легких. К классу М ( медленный) отнесены соединения с Тэфф более 100 суток; к П ( промежуточный) - с Тэфф от 10 до 100 суток; к Б ( быстрый) - с Тэфф менее 10 суток. Распределение соединений элементов по классам при ингаляции приведено в приложении П-3. Инертные газы в таблицу не включены, поскольку они являются источниками внешнего излучения. [39]
АО с атомом серы представлены тиазолами. В нефти пласта АВ6 7 основную долю тиазолов составляют мононафтенотиазолы, моно -, ди-нафтенобензтиазолы. Максимум распределения соединений CnH2n zNS в метанонафтеновой ( БВ8) и метановой ( Юх) нефтеи приходится на ди-бензтиазолы или тиофенохиноны. Количество соединений с z 15 увеличивается с увеличением глубины залегания нефти. [40]
Поэтому если коэффициент распределения соединения А мал, то количество вещества, растворенное в неподвижной жидкой фазе, будет мало по сравнению с количеством его в газовой фазе. Следовательно, соединение проходит через колонку быстро, так как оно не удерживается неподвижной жидкостью. Если коэффициент распределения соединения В велик, большая часть - его находится в растворителе ( неподвижная фаза) и поэтому перемещается через колонку замедленно. Таким образом, это соединение проходит через детектор и дает пик позже соединения А. Нужно помнить, что растворенное вещество, присутствующее в газовой фазе, постоянно находится в динамическом равновесии с этим же веществом в жидкой фазе. Молекулы пара не могут быть целиком вынесены из колонки газом-носителем, если растворенные молекулы находятся в неподвижной фазе. Единственным результатом распределительного процесса является замедление движения в соответствии с коэффициентом распределения соединения. [41]
В ИК-спектрах концентратов ( рис. 6) в области 1500 - 1600 см 1 проявляется поглощение бензпроизводных пиридинов. Максимум в распределении соединений этого типа для АК-1 приходится на гомологические ряды с z 17ч - 21, которые представляют собой бензхинолины, моно - и динафтенобензхинолины. В АК-2 превалируют моно - и динафтенопроизводные пиридина. В остатке обнаружено повышенное содержание мононафтенопиридинов, алкил - и динафтенохи-нолинов. Содержание соединений с общей формулой CnH2n zSN увеличивается в ряду АК-1 - АК-3. Эти соединения представлены изобарно-гомологическими сериями с z 34 - 15, соответствующими производным тиазола и бензтиазола. Максимум распределения рядов приходится в концентрате АК-1 на дибензтиазолы, а в АК-2 на бензтиазолы. В АК-3 превалируют мононафтенотпазолы, бенз - и динафтенобензтиазолы. [42]
Изомеризация цепи амиленов протекает быстрее, чем бутиленов, и при температуре 475 - 500 легко достигается [114] равновесная концентрация ( 58 - 60 %) амиленов, содержащих третичные углеродные атомы - 2-метил-бутена - 1 и З - метилбутена-2. Очевидно, в условиях промышленного крекинга изомеризация протекает так же быстро. Некоторые отклонения в распределении соединений с различными положениями метиль-ных групп в молекуле могут быть объяснены тем, что данные по величинам свободной энергии не совсем точны. [43]
 |
Взаимосвязь логарифмов констант распределения 1-нафтиламина и анилина. [44] |
Возрастание констант распределения с увеличением числа С-атомов в молекулах экстрагируемых веществ происходит, вероятно, только до некоторого предела, зависящего от химической природы соединений данного гомологического ряда. Высшие гомологи очень мало растворимы и в воде и в органических растворителях. Насколько можно судить по весьма немногочисленным сведениям, константы распределения соединений с большой молекулярной массой уменьшаются с возрастанием числа С-атомов в их молекулах. [45]
Страницы: 1 2 3 4