Cтраница 2
Изучение механизма полимеризации изопрена комплексными катализаторами на основании анализа молекулярновесовых распределений полимеров, Журн. [16]
Интересно отметить, как меняется такая тонкая характеристика, как молекулярновесовое распределение полимера при переходе от одного растворителя к другому. В первом случае ( полимеризация в ди океане) молекулярновесовое распределение широкое. [17]
Релаксация напряжения после внезапной остановки установившегося течения растворов полиизобутилена в декалине. Экспериментальные данные Шрем-па, перестроенные Сприггсом. [18] |
Степень, до которой выполняются указанные аналогии, несомненно зависит от характера молекулярновесового распределения полимера и интенсивности гидродинамического взаимодействия макромолекул с растворителем. Этот последний фактор особенно явно проявляется, если сравниваются данные по различным полимерам или по растворам в разных растворителях в широкой области значений концентраций и молекулярных весов. [19]
Интегральные кривые МБР, полученные для образца по. [20] |
Хроматографическое фракционирование является в настоящее время наряду с ультрацентрифугой одним из лучших методов, позволяющих получить молекулярновесовое распределение полимера. [21]
Турбидиметрическое титрование является очень быстрым и универсальным аналитическим методом, позволяющим получить качественное представление об основных особенностях молекулярновесового распределения полимера. Кроме того, этот метод может оказаться весьма полезным при подборе систем растворитель - осадитель для обычного препаративного фракционирования. Принцип турбидиметрического титрования заключается в следующем. При титровании раствора гетерогенного полимера оса-дителем достигается момент, когда менее растворимая высокомолекулярная часть полимера начинает высаживаться. Если раствор достаточно разбавлен, частички полимера остаются в виде устойчивой суспензии, обусловливая таким образом мутность раствора. Мутность постепенно увеличивается по мере добавления осадителя, пока в конце концов весь полимер не высадится и мутность не станет постоянной. [22]
Уменьшение молекулярного веса, легко обнаруживаемое при работе с достаточно разбавленными растворами ( для полимеров бутадиена и изопрена - около 3 %), не отмечается при проведении тех же реакций с большими концентрациями полимера; напротив, эти условия благоприятствуют встрече активированных цепей и их рекомбинации, а следовательно, увеличению молекулярного веса полимера. Ясно, что в реальных условиях протекают и те и другие реакции и наблюдаемые изменения молекулярного веса полимера на самом деле являются суммарным результатом одновременно идущих актов сшивки и деструкции. Количественная оценка их значения возможна только с помощью анализа молекулярновесового распределения полимера ( стр. [23]
Уменьшение молекулярного веса, легко обнаруживаемое при работе с достаточно разбавленными растворами ( для полимеров бутадиена и изопрена - около 3 / 0), не отмечается при проведении тех же реакций с большими концентрациями полимера; напротив, эти условия благоприятствуют встрече активированных цепей и их рекомбинации, а следовательно, увеличению молекулярного веса полимера. Ясно, что в реальных условиях протекают и те и другие реакции и наблюдаемые изменения молекулярного веса полимера на самом деле являются суммарным результатом одновременно идущих актов сшивки и деструкции. Количественная оценка их значения возможна только с помощью анализа молекулярновесового распределения полимера ( стр. [24]
Из полимеров, содержащих у фосфора фенильные или ме-тильную и фенильную группы, образуются хрупкие пленки. Такие аморфные полимеры не размягчаются при температурах выше 300 С. Описаны некоторые свойства полиакваоксихромдифенил-фосфината [33]: методом проникающей гель-хроматографии исследовано молекулярновесовое распределение полимера, измерена вязкость растворов, исследованы ИК-спектры, определена электропроводность. Сг ( Ш) - содержащий полимер ди-к-октилфосфи-новой кислоты устойчив при кипячении в 50 % - ном растворе NaOH в течение одного часа. [25]
Наиболее вероятное расщепление по Флори является достаточно твердоустановленным положением, хотя число экспериментальных исследований, подтверждающих его, весьма ограниченно. Для прямого доказательства распределения по Флори необходимо тщательно расфракционировать полимер, чтобы можно было построить экспериментальные кривые зависимости Nx, wx или Ix от х и сравнить их с теоретическими кривыми. Экспериментальные трудности, возникающие при фракционировании ряда полимеров различных типов, ограничивают число типов полимеров, которые можно исследовать. Разработка в последнее время новых автоматических приборов и методов фракционированргя, например гель-хроматографии [29], должна стимулировать развитие работ по исследованию молекулярновесового распределения полимеров. Это обусловило появление большого количества данных по МБР полимеризационных полимеров, хотя данных по поликонденсационным полимерам по-прежнему мало. [26]
Кривая молекулярновесового распределения блочного полимера.| Кривая молекулярновесового распределения суспензионного полимера. [27] |
По этому методу полимеризацию проводят в среде соответствующего растворителя и получают однородный раствор полимера. Скорость полимеризации зависит от растворимости полимера. Чем хуже он растворяется, тем быстрее протекает полимеризация. Степень полимеризации получаемого таким путем полимера очень высока. При полимеризации метилметакрилата в хороших растворителях реакция цепной полимеризации полностью подавляется и образуется низкомолекулярный полиметилметакрилат. Поэтому на кривой молекулярновесового распределения полимера имеется только один максимум. [28]