Cтраница 3
Твердые растворы являются твердыми фазами переменного состава, в которых атомы различных элементов смещены в известных пределах в общей кристаллической решетке. Твердые растворы могут быть неупорядоченными - со статистическим распределением атомов в решетке либо упорядоченными. Существуют три типа твердых растворов: замещения, внедрения и вычитания. Твердые растворы вычитания образуются, например, вакантными узлами кристаллической решетки. [31]
Сравнение максимумов интенсивности для жидких SiCl4 и СС14.| Значения г для жидкого SiCl,. [32] |
У InjBi при 120 С часть атомов ( 30 - 40 %) образует группировки с расположением атомов, как в кристалле; другая часть образует микрообласти преимущественно из чистьрр компонентов - квазиэвтектическую структуру. С повышением температуры микрообласти разрушаются, квазиэвтектика размывается и образуется статистическое распределение атомов с плотной упаковкой. [33]
Согласно [21] структура сплава эвтектического состава при температурах, близких к эвтектической, характеризуется квазиэвтектическим расположением атомов. При повышении температуры до 300 - 320 наблюдается переход к статистическому распределению атомов. [34]
Рассмотрена модель квазиэвтектической структуры и несколько других. Найдено, что у InBi элементами квазиэвтектики являются области со статистическим распределением атомов. [35]
Увеличение концентрации сверх значения 1 4 приводит к смене структурного типа. В системе образуется Р - фаза, имеющая структуру кубической объемноцентрированной упаковки со статистическим распределением атомов. Этот структурный тип обладает другим зонным строением, позволяющим принять в первую зону большее число электронов. В некоторых системах вместо структуры кубической центрированной упаковки появляются структуры типа ( 3 - Мп со статистическим распределением атомов. Подсчет, проведенный Джонсом, показал, что при концентрации 1 5 структура кубической центрированной упаковки делается неустойчивой, что в свою очередь приводит к новой смене структурного типа: р-фаза сменяется у-фазой. Если электронная концентрация в системе продолжает увеличиваться, то при значениях, близких к 1 62, происходит новая смена структурного типа: у-ф & за заменяется е-фазой, имеющей структуру гексагональной плотнейшей упаковки со статистическим распределением атомов. [36]
При разупорядочении атомов в соединениях CdSnAs2 и ZnSnAs2 наблюдается дополнительное уширение резонансных линий, причем для образцов CdSnAs2 со структурой сфалерита оно более заметно. Переход халькопирит - сфалерит в соединении CdSnAs2 сопровождается изменением объема элементарной ячейки. Статистическое распределение атомов в катионной подрешетке и анизотропная деформация решетки приводят к возникновению дефектов структуры. В соединениях же с доменной структурой переход халькопирит - сфалерит не сопровождается анизотропной деформацией атомной структуры. Объем двух элементарных ячеек структуры сфалерита точно равен объему элементарной ячейки структуры халькопирита. При постепенном разупорядочении кристалла часть доменов имеет структуру типа сфалерита, в то время как другая часть - типа халькопирита. [37]
Магнитная восприимчивость может дать ценную информацию о структуре веществ, типе химической увязанности, о композиционной упорядоченности или разупорядоченности. Согласно [683], при химической микронеоднородности системы зависимость парамагнитной составляющей намагниченности от состава близка к линейной или имеет отрицательное отклонение от аддитивности. Статистическому распределению атомов в системе отвечает кривая зависимости Хр - составов с положительным отклонением от аддитивности. [39]
Он основан на выводе эмпирических зависимостей между физическими свойствами анализируемых фракций и их структурно-групповым составом. Так, для определения статистического распределения атомов углерода в циклоалкановых, алкановых и ареновых структурах стали применять п - d - Л1 - метод, разработанный Ван-Несом и Ван-Вестеном для масляных фракций. [40]
При статистическом распределении атомов с изменением концентрации наблюдается постепенный переход от дифракционной картины одного компонента к дифракционной картине другого. Аналогичное изменение дифракционной картины наблюдается и в жидком состоянии сплава. Анализ кривых распределения показывает, что в сплавах, характеризующихся статистическим распределением атомов, число атомов дого сорта в координационных сферах пропорционально компонентов. Среднее межатомное расстояние Ri и число 1 линейно изменяются с концентрацией от значения этих величин для компонента Л к их значению для компонента В. [41]
Тило, Шульц и Вихман [1664] показали, что соли Грэма, Куролля, Мандрелля и мета-арсенатофосфаты обладают принципиально одинаковым строением и представляют собой длинные неразветвленные цепи из PCu-тетраэдров. В дальнейшей работе Тило с Колдицем [1665] признано ошибочным более раннее утверждение Тило о равномерном распределении атомов As в анионных цепях полиарсенатофосфатов. Предполагается, что в цепях с числом единиц п на анион ( ХОз) 3 имеет место статистическое распределение атомов As в полиарсенато-фосфате. Тило совместно с Валлисом [1666], а также с Грунце [1667] полагают, что нерастворимые конденсированные фосфаты, арсенаты и арсенофосфаты Li и фосфат NH4 - высокомолекулярные полисоединения с цепными анионами. Тило, Зоннтаг и Раттай [1668] также установили, что полифосфаты связывают многовалентные катионы по механизму ионного обмена. [42]
Система Fe-Al является более сложной. При низких температурах образование ряда непрерывных твердых растворов в этом случае уже невозможно, так как Fe при комнатной температуре кристаллизуется в кубической объемноцентрированной, а А1 в кубической гранецентрированной решетке. В области от 0 до 25 % А1 закаленные образцы сплавов Fe-Al имеют объемноцентриро-ванную решетку железа со статистическим распределением атомов Al. [43]
Увеличение концентрации сверх значения 1 4 приводит к смене структурного типа. В системе образуется Р - фаза, имеющая структуру кубической объемноцентрированной упаковки со статистическим распределением атомов. Этот структурный тип обладает другим зонным строением, позволяющим принять в первую зону большее число электронов. В некоторых системах вместо структуры кубической центрированной упаковки появляются структуры типа ( 3 - Мп со статистическим распределением атомов. Подсчет, проведенный Джонсом, показал, что при концентрации 1 5 структура кубической центрированной упаковки делается неустойчивой, что в свою очередь приводит к новой смене структурного типа: р-фаза сменяется у-фазой. Если электронная концентрация в системе продолжает увеличиваться, то при значениях, близких к 1 62, происходит новая смена структурного типа: у-ф & за заменяется е-фазой, имеющей структуру гексагональной плотнейшей упаковки со статистическим распределением атомов. [44]
Указывалось, что превышение известных пределов электронной концентрации приводит к изменению структурного типа. Увеличение концентрации сверх значения 1 4 приводит к смене структурного типа. В системе образуется 3-фаза, имеющая структуру кубической объемноцентрированной упаковки со статистическим распределением атомов. Этот структурный тип обладает другим зонным строением, позволяющим принять в первую зону большее число электронов. В некоторых системах вместо структуры кубической центрированной упаковки появляются структуры типа 3 - Мп со Статистическим распределением атомов. Подсчет, проведенный Джонсом, показал, что при концентрации 1 5 структура кубической центрированной упаковки делается неустойчивой, что в свою очередь приводит к новой смене структурного типа: 3-фаза сменяется т-фазой. Если электронная концентрация в системе продолжает увеличиваться, то при значениях, близких к 1 62, происходит новая смена структурного типа: 7-фаза заменяется s - фазой, имеющей структуру гексагональной плотней-шей упаковки со статистическим распределением атомов. [45]