Cтраница 4
Действительно, при ст12 от у ( R / N) Т б - 2 ( у - Ю - безразмерный коэффициент) система становится настолько лиофильной, что приобретает термодинамическую устойчивость. Система, оставаясь двухфазной микрогетерогенной ( во всяком случае при малых концентрациях дисперсной фазы), становится обратимо равновесной, она характеризуется равновесным распределением частиц по размерам, подобно мицеллярным растворам мылообразных ПАВ или эмульсиям, спонтанно возникающим вблизи критической температуры смешения двух жидких фаз. [46]
В настоящее время существует теория переходного состояния, на основании которой вопрос о вероятности обменных реакций рассмотрен в общем виде. Причиной этого является то, что в ряде случаев не выполняются постулаты, лежащие в основе теории переходного состояния, - о равновесном распределении частиц по степеням свободы и подчинении движения ядер законам классической механики. В работах [318, 333, 339] отмечается, что химические реакции по своей природе приводят к нарушению равновесного распределения энергий по различным степеням свободы. [47]
Между тем обязательно следует учитывать это влияние на частицы достаточно большой массы, так как такие частицы под действием гравитационного поля будут оседать, или седиментировать. В результате этого в системе установится определенное равновесное распределение частиц по высоте либо, если частицы достаточно тяжелы, все они выпадут в осадок. [48]
Ранее было показано, что понятие о температуре органически связано с равновесием. Поэтому, строго говоря, в рассматриваемом случае можно только формально говорить о температуре. Напомним, что и уравнение Больцмана дает равновесное распределение частиц по энергиям. [49]