Разностное распределение
Cтраница 1
Разностное распределение для метафосфата с добавкой 5 % Мо08 не отличается по положению максимумов от разностных распределений образцов с полуторными окислами, и, очевидно, его действие в какой-то степени подобно. [1]
Разностные распределения выявляют не только электроны связи и неподеленные пары, но и четыре максимума электронной плотности вблизи ядра переходного металла. По своему расположению эти максимумы отвечают последнему заполненному энергетическому уровню октаэдрического комплекса металла с электронной конфигурацией d6, а именно а-несвязывающей молекулярной орбитали tzg, образованной при участии атомных орбиталей dXy, dxz и dyz. Обнаружить заполнение электронами отдельной МО в данном случае удается потому, что в той области пространства, где располагаются максимумы волновой функции уровня / 2, другие МО системы вносят незначительный вклад в электронную плотность. [2]
Разностные распределения выявляют не только электроны связи и неподеленные пары, но и четыре максимума электронной плотности вблизи ядра переходного металла. По своему расположению эти максимумы отвечают последнему заполненному энергетическому уровню октаэдрического комплекса металла с электронной конфигурацией d6, а именно 0-несвязывающей молекулярной орбитали tzg, образованной при участии атомных орбиталей dxy, dxz и dyz. Обнаружить заполнение электронами отдельной МО в данном случае удается потому, что в той области пространства, где располагаются максимумы волновой функции уровня tzg, другие МО системы вносят незначительный вклад в электронную плотность. [3]
Разностные распределения, полученные для метафосфатов с добавками, удобнее сравнивать не с обычным радиальным распределением для чистого метафосфата калия, а с функцией, которая определяет отклонения электронной плотности в данной точке от ее среднего значения. Рассмотрим сначала разностные распределения, относящиеся к образцам, полученным при 450 С. Образцы, содержащие 5 % СаО и 3 % MgO, дают подобные распределения, однако положения максимумов в них несколько различаются между собой. Это связано с различными размерами атомов Са и Mg. В то же время оба распределения отличаются от функции отклонения для метафосфатов калия при 450 С. Это свидетельствует о наличии иной структуры в областях, связанных с присутствием этих атомов. [4]
Разностное распределение образцов с добавками MgO, приготовленных при 900 С, очень подобно распределению, полученному ранее. Однако на распределении появляется максимум, соответствующий связи Р - О, и изменяется форма максимума при 2 1 А. [5]
Аналогично разностные распределения метафосфатов с добавками полуторных окислов Fe203 и В203 показывают сильное взаимодействие со структурой метафосфата. Оба распределения характеризуются наличием межатомного расстояния, относящегося к связи Р - О. Сами распределения имеют много общего с распределением метафосфата без добавок. [6]
Первый максимум разностного распределения для данных двух образцов находится на расстоянии 0 90 А от начала координат. [7]
 |
Распределение электронной плотности в метафосфате калия при введении различных добавок. Температура 450 С. [8] |
Полученное в этом случае разностное распределение будет связано с образованием новых межатомных расстояний атома примеси с атомами основной структуры и со смещением последних из их прежних положений равновесия. [9]
Все атомы водорода выявлены на разностном распределении электронной плотности. [10]
Поскольку, однако, максимумы, отвечающие группам NH, в разностном распределении электронной плотности оказались значительно слабее максимумов, соответствующих мос-тиковым атомам азота, авторы структурного исследования 1861 предполагают либо статистическое распределение групп NNH и NH2 по двум мастиковым позициям, либо статистическую смесь комплексов двух типов. [11]
Образцы метафосфата, полученные при 900 С, с добавкой 5 % СаО дают разностное распределение, близкое по расположению максимумов электронной плотности к распределению в чистом метафосфате. Отличие разностного распределения образцов, полученных при данной температуре, от распределения образцов, полученных при 450 С, говорит о том, что последняя температура является недостаточно высокой для того, чтобы произошло полное взаимодействие. [12]
Разностное распределение для метафосфата с добавкой 5 % Мо08 не отличается по положению максимумов от разностных распределений образцов с полуторными окислами, и, очевидно, его действие в какой-то степени подобно. [13]
Однако надо иметь в виду, что если атомы добавок сильно взаимодействуют с основной структурой, то каждый атом добавки будет вносить возмущение в основную структуру на расстояниях в несколько межатомных расстояний от места внедрения, а так как разностное распределение отражает изменения во всем объеме, то относительная доля межатомных расстояний, образуемых атомом примеси с соседними атомами, будет невелика по сравнению с числом межатомных расстояний в искаженных областях основной структуры. Поэтому разностное распределение будет отражать изменения в основной структуре за счет внедрения возмущающего атома, но будет нечувствительно к распределению самих возмущающих атомов. С подобным случаем мы сталкиваемся в случае добавок полуторных окислов. Так как эти окислы подобно Р образуют кислородные тетраэдры, то через кислородные мостики они образуют связи с кислородными тетраэдрами фосфора. [14]
Действие полуторных окислов на структуру метафосфата при 900 С также отличается от взаимодействия при 450 С. Разностные распределения для двух температур совпадают между собой, за исключением больших расстояний. [15]
Страницы: 1 2