Расчетная опытная величина

Cтраница 2

Следует отметить, что некоторые исходные физические предпосылки радикально-диффузионной модели являются недостаточно обоснованными, поэтому вообще трудно требовать хорошего количественного соответствия расчетных и опытных величин. Укажем только, что в настоящем ее виде радикально-диффузионная теория не охватывает некоторых, по-видимому, довольно существенных особенностей радиолиза. В первую очередь это относится к учету процессов, обусловливающих образование и превращения активных частиц. Значение таких процессов иллюстрируется, например, изотопным эффектом, который отчетливо проявляется при радиолизе воды. Радикально-диффузионная теория, принимающая распределения Н и - ОН одинаковыми, не отражает изотопный эффект, так как эффект массы влияет в одном и том же направлении как на коэффициент диффузии, так и на константы скорости химических процессов. [16]

В отсутствии концентрационной поляризации ( коррозия с водородной деполяризацией, коррозия в средах с хорошей аэрацией в условиях движущегося нейтрального раствора) наблюдается хорошее согласие расчетных и опытных величин. [17]

Зависимость модального радиуса капель от градиента площади и начального давления. [18]

На рис. 5 показано сравнение результатов для паровой, а на рис. 6 - для жидкой фаз. Расхождения расчетных и опытных величин ДГмакс составляют в среднем 1 - 2, что вполне удовлетворительно. [19]

При этом в порядке первого приближения принимается, что величина вклада не зависит от сферы окружения. Для монофункциональных соединений отклонение между расчетными и опытными величинами теплот образования относительно невелико и составляет несколько ккал / моль. Однако в случае поли-замещенных соединений отклонение расчетных величин от опытных достигает нескольких десятков ккал / моль и иногда превосходит по численному значению искомую величину. Расхождение между расчетными и опытными теплота ми образования полифункциональных соединений возникает вследствие взаимного влияния функциональных групп, которое не учитывается расчетной схемой. [20]

Сопоставление опытных значений коэффициентов теплоотдачи при кипении в условиях вынужденного движения с обобщенной зависимостью. [21]

Из рисунка видно, что согласование расчетных и опытных величин а вполне удовлетворительное. Формула (8.5) удовлетворительно обобщает опытные данные и для других жидкостей, например для н-бутана, н-пропана, кислорода, бензола, дифенила. [22]

По методике С. В. Александровского ( при коэффициенте линейной усадки 3 1 5 - 10 - 2) расчетные значения усадочных деформаций высокопрочных бетонов получаются несколько завышенными по сравнению с экспериментальными. В данном случае несовпадение в среднем расчетных и опытных величин не является показательным, поскольку принятое числовое значение коэффициента Р в достаточной степени ориентировочно. [23]

На рис. 6 - 2, 6 - 3 результаты расчета тепло-и электропроводности двойных сплавов с практически нерастворимыми в твердом состоянии компонентами сопоставлены с экспериментальными данными. Во всем диапазоне изменения концентрации компонент наблюдается удовлетворительное согласование расчетных и опытных величин. [24]

Коэффициент р легко находится, если имеются данные о скорости этой реакции при Р атм и каком-нибудь другом давлении. Проверка этого уравнения в ряду различных радикальных полимеризаций дает хорошее соответствие между расчетными и опытными величинами. [25]

Теоретическим расчетам энтальпий образования галогенпроизводных метана посвящены и другие работы [52-54], результатом которых является сравнение расчетных значений с опытными. К сожалению, энтальпии образования измерены относительно точно лишь для нескольких молекул этого ряда; для большинства молекул экспериментальные погрешности очень велики и достигают 10 ккал / моль. Поэтому простое сравнение расчетных и опытных величин не обнаруживает достоинств использованного теоретического подхода; при этом часто остается неясным, какие цифры основываются на опытных значениях, а какие являются предсказаниями. Следовательно, сравнение с опытом неизбежно должно включать погрешности опыта, а если опытные величины используются для построения аддитивных схем, то постоянные должны определяться с помощью критерия, отражающего погрешности. В работе автора [55] в качестве такого критерия был применен метод наименьших квадратов. [26]

Геометрия молекул, предсказываемая методом ППДП с параметрами Попла и Сегала ( ППДП / 2. [27]

ППДП / 1 [9] и ППДП / 2 [10] - дают близкие результаты. Как видно из табл. 6.3, метод ППДП практически всегда приводит к заниженным значениям барьеров, что определяется отчасти пренебрежением двухэлектронными интегралами, а отчасти - несовершенством параметризации. Однако несмотря на несовпадение расчетных и опытных величин, тенденции в изменении барьеров в основном правильно передаются расчетом. Так, для этана, метиламина и метанола с хорошей точностью выполняется отношение 3: 2: 1 ( см. раздел 5 гл. Для фторзамещенных расчеты дают правильное отнесение стабильных форм, но плохое согласие с опытом как при оценке абсолютных значений барьеров, так и в тенденции их изменения при переходе от одной молекулы к другой. [28]

Следует заметить, что с помощью приведенного метода тепловую нагрузку воздухоохладителя рассчитывают с известным приближением. В результате проведенных испытаний было выявлено, что для всех режимов рпытное значение тепловой нагрузки было выше соответствующей ее расчетной величий Это расхождение возрастало с 10 2 % при толщине инея 1 до 17 - 20 %, при 6ин 4 мм, до 25 % при толщине инея на pax 4 5 мм и на трубах 8 5 мм и достигало 49 7 %, когда слой; инея на ребрах имел толщину 6 мм и на трубах - 12 мм. Такое расхождение между расчетной и опытной величиной тепловой нагрузки объясняется тем, что в расчетах коэффициент теплопроводности инея принимался постоянным, равным 0 1 ккал / м час С. Фактически с ростом толщины инея плотность, а вместе с ней и коэффициент его теплопроводности возрастали, что приводило к относительному увеличению тепловой нагрузки воздухоохладителя, не учитываемой в расчетах. [29]

Переходное состояние для такой реакции соответствует конформации, в которой бензольные кольца находятся в одной плоскости, а заместители в положениях 2 и 2 ( или б и 6) сильно отталкиваются один от другого. Релаксация напряжений, как показали расчеты Вестгеймера, связана с деформацией валентных углов во всей молекуле: образно говоря, напряжения около активного центра рассасываются. Процесс релаксации может привести к ослаблению напряжения в 2 - 3 раза по сравнению с напряжением жесткого переходного состояния. Неудивительно, что только при учете этого процесса достигается соответствие между расчетными и опытными величинами энергий активации и скоростями рацемизации производных дифенила. [30]

Страницы: 1 2