Cтраница 2
Наиболее вероятным, однако, является предположение, что холодное пламя представляет собой цепное воспламенение, причем разветвление определяется положительным взаимодействием цепей. Эта точка зрения подтверждается явлением распространения холодного пламени. [16]
Равенство температур зоны горения и окружающей среды - принципиальное отличие холодного пламени от горячего, при распространении которого температура в зоне горения на 1000 - 1500 превышает температуру стенок трубки. Отсутствие сколько-нибудь значительного градиента температуры при распространении холодных пламен свидетельствует об ином механизме его распространения, основанном на диффузии активных центров из зоны реакции в исходную смесь. В то же время кинетическая схема реакции должна быть более сложной, чем в случае цепной разветвленной реакции, которая не может обеспечить распространение пламени в изотермических условиях при значениях параметров системы, лежащих вне полуострова самовоспламенения. [17]
Метод получения формулы для скорости распространения пламени, использованный в этом разделе, хотя и дает точное значение скорости ( это точное решение уравнения), но оставляет открытым вопрос о единственности решения. Возникает вопрос: нельзя ли построить несколько режимов распространения холодного пламени, удовлетворяющих всем условиям. [18]
Влияние примеси метиламина на период индукции смеси С4Н8 02 при 290 мм. [19] |
Если вместо метиламина добавлять тетраметилсвинец, наблюдается такая же картина ( кривая 1, рис. 8), но при меньших концентрациях ингибитора. Уже добавка 0 2 мм рт. ст. тетраметилсвинца значительно уменьшает скорость распространения холодного пламени, а дальнейшее увеличение концентрации тетраметилсвинца полностью тушит холодное пламя. Интересно, что отрицательными катализаторами являются все непредельные углеводороды, например, бутилен, пропилен, а в особенности диеновые углеводороды, например, дивинил и гексадиен. [20]
Необходимо, однако, отметить ( что несмотря на всю серьезность задач, поставленных работами Тоуненда, к их решению в последующих исследованиях было привлечено совершенно недостаточное внимание. VI, § 1), в которой были подвергнуты обсуждению вопросы распространения холодных пламен, и упомянутую выше работу Норриша [70] 1952 г. по исследованию низкотемпературного окисления гексана, в которой был изучен механизм голубого пламени. Обе эти работы будут разобраны в следующей главе. [21]
Аналогичные явления наблюдали Эмелеус и Стюарт [75] при горении моносилана. Авторами было установлено, что в таких смесях кроме области самовоспламенения имеется область распространения холодного пламени, лежащая на несколько десятков градусов ниже температуры самовоспламенения. [22]
Зависимость пределов по давлению. [23] |
Специальными опытами было показано, что излом на кривой рис. 75, наступающий около 140, вызван тем, что при этой температуре впервые возникает спонтанное медленное ( нехолодпопламен-ное) окисление. Это дает объяснение также и тому факту, что выше 140 значение Р1 для распространения холодного пламени от искусственного источника зажигания зависит от времени пребывания смеси в реакторе еще до инициирования холодного пламени. [24]
Влияние примеси метиламина на период индукции смеси С4Н8 02 при 290 мм. [25] |
Рубиной и Р. Б. Шноль [12] исследовано влияние ингибиторов, в частности, метиламина и тетраметилсвинца, на скорость распространения холодного пламени этилового эфира. Как видно из рассмотрения рис. 8 ( кривая 2), скорость распространения холодного пламени в смеси С2Н6 - ОС2Н5 02 была равна 5 см / сек. [26]
До настоящего времени в литературе отсутствуют объективные данные, которые указывали бы на то, что окисление углеводородов включает в себя квадратичный автокатализ. Как было показано в предыдущем разделе этого параграфа, в качестве единственного явления, которое все же дает некоторые основания предполагать наличие в ходе окисления углеводородов квадратичного автокатализа, может служить явление распространения холодного пламени по ненагретой среде. [27]
Зона холоднопламенного горения может распространяться в пространстве так же, как и фронт горячего пламени. Скорость его перемещения, как правило, значительно меньше для той же горючей среды, а ширина этой зоны гораздо больше, чем для дефлаграции. Распространение холодного пламени имеет чисто диффузионную природу и обусловлено переносом активных центров в участки реакцией - ной среды, в которых еще не возникало химического превращения. [28]
Зона холодного пламени может распространяться в пространстве так же, как и фронт горячего пламени. Скорость его перемещения как правило значительно меньше, а ширина этой зоны гораздо больше, чем для дефлаграции. Распространение холодного пламени имеет диффузионную природу и обусловлено переносом активных центров. [29]
Образование алкоксильного радикала RO с энергией, достаточной для его распада, приводит, как будет показано ниже ( § 4), к развитию либо особого механизма перекисного окисления, либо высокотемпературного окисления. В этом случае реакция 4 становится фактором самоторможения холодноплеменного процесса. В итоге распространение холодного пламени осуществляется главным образом диффузией из зоны реакции в свежий газ радикалов R, ROO, либо без переноса тепла, либо независимо от него, а иногда даже вопреки ему. [30]