Распространенность - изотоп
Cтраница 2
 |
Масс-спектр гексафторида серы. [16] |
Для измерения распространенности изотопов хлора и брома используются разнообразные летучие соединения галогенов. В подобных исследованиях применялись также газы С12 [252], Вг2 [232,2186] и НС1 [1489], однако все они обладают тем недостатком, что вызывают эффект памяти. Иногда галогенные соединения, ввиду их летучести, применяются для установления величин распространенности изотопов других элементов в исследуемом соединении. [17]
Точные измерения распространенности изотопов легких инертных газов были затруднены, лишь всесторонние исследования Хонига, Тейлора, Нира и др. [37-44], посвященные изучению количественных значений фракционирования в системах газонапуска в масс-спектрометр, позволили рекомендовать две конструкции с молекулярной и вязкостной натечкой газа в ионный источник. [18]
 |
Ядерно-физические характеристики 147Nd, 192Ir 233Pa. [19] |
В скобках указана распространенность изотопа в естественной смеси в процентах. [20]
Ошибки при измерении распространенности изотопов, вызываемые некоторыми из описанных выше факторов, могут быть уменьшены при соответствующем выборе исследуемого вещества. Для подготовки образца из исходного материала следует использовать реакции, идущие до конца; только при этом условии можно избежать ошибок, связанных с изменением изотопных отношений. При этом вещество должно быть достаточно летучим, чтобы его можно было полностью испарить, и достаточно тяжелым, чтобы свести к минимуму дискриминации по массам. При масс-спектрометрическом исследовании оно должно легко отделяться от примесей, которые могут помешать при измерении, и должно быть насколько возможно инертным для более легко го удаления. Хогг [945] отметил, что тетрахлорид титана, являясь идеальным веществом по отношению ко многим из указанных выше требований, разлагается в трубке, образуя НС1 и твердые отложения. Эти реакции могут привести к фракционированию образца благодаря образованию летучих продуктов. [21]
Колебания в отношениях распространенностей изотопов в природе были обнаружены для других легких элементов. Отношение 86Sr / 88Sr может изменяться от 0 1160 до 0 1220, что делает неопределенной поправку на содержание 88Sr при определении рубидий-стронциевого возраста образцов, которые содержат обычный стронций. [22]
Важнейшие ошибки измерения распространенности изотопов азота возникают из-за наложения фоновых пиков в масс-спектрометре и примесей в образцах азота. Предположение о том, что фоновый пик остается неизменным по высоте при введении образца в масс-спектрометр, ограничивает точность метода, если высота фонового пика более 1 % от величины пика азота. При достаточно высоком разрешении пики i2Cieo и uN f как и 1зС1всг и UN15N ( в последнем случае М / ДМ 5895), могут быть различимы. Еще один источник ошибки связан с введением поправки на атмосферный азот, натекающий в прибор из воздуха. Благодаря большей интенсивности последний обычно используется для учета добавления атмосферного азота. Кэпиндейл и Томлин 1324 ] показали, что при использовании пика кислорода обычно предполагается, что весь кислород в образце попадает в систему из воздуха. Измерив отношение пиков с массами 40 и 32, они установили, что это не соответствует действительности, если для окисления аммиака в азот применяется гипобромит натрия. Кислород выделяется из гипобромита натрия, причем количество его зависит от времени хранения и температуры. Некоторые исследователи предполагали ранее, что эти пики вызваны следами двуокиси углерода. [23]
Что касается измерения распространенности изотопов элементов, их можно проводить без предварительной калибровки на эффективность ионизации, полагая, что разница в эффективности ионизации изотопов при рабочих энергиях ионизации незначительна. [24]
Нет - относит, распространенность изотопов данного элемента соотв. Величина 6 может быть измерена с более высокой точностью, чем абс. Относит, стандартное отклонение достигает 0 005 - 0 01 % для С, Nj, O2 S в газовой фазе и 0 03 - 0 05 % для Н2 и для элементов в твердой фазе. Кол-во в-ва, необходимое для анализа в газовой фазе, составляет обычно ( 0 1 - 0 5) - 10 - 6 моль. [25]
Чтобы проводить точные измерения распространенности изотопов, следует изучить полный комплекс дискриминаций в масс-спектрометре. С этой целью необходимо калибровать приборы с помощью эталонных образцов, другими словами, уже зная отношение изотопов в эталонном образце Р 1Р % и измерив отношение этих изотопов на масс-спектрометре / 1 / / 2, находят коэффициент К, при котором выполняется равенство Р / Р2 - К / 1 / / 2, учитывающий весь набор дискриминаций. [26]
 |
Образец записи ионных пиков при анализе SOz. [27] |
В масс-спектрометрии для определения распространенности изотопов используются два метода: абсолютный и относительный. [28]
Другие ошибки при определении распространенности изотопов могут быть связаны с характеристиками регистрирующей системы. Некоторые типы детекторов, подобных электронному умножителю, являются сами по себе дискриминаторами масс. Высокие омические сопротивления ( 1010 - 1012 ом), используемые обычно при измерении малых токов, поляризуются, когда напряжение на них превышает несколько вольт, что может привести к ошибкам в определении отношения. Поэтому усиление может зависеть от величины сигнала, и для устранения этого явления обычно в схему включают отрицательную обратную связь с глубоким охватом. Нелинейность может возникать также в регистрирующей системе. [29]
 |
Образец записи ионных пиков при анализе SO2. [30] |
Страницы: 1 2 3 4