Cтраница 2
![]() |
Изменение скорости деформа. [16] |
При малых внешних усилиях, возникающих в материале, напряжения не могут разрушить надмолекулярную структуру, но они вполне достаточны для того, чтобы вызвать распрямление макромолекул. Поэтому в указанных условиях процесс деформации сопровождается уменьшением конформационного набора, увеличением жесткости макромолекул и вязкости расплава. [17]
Процесс формования волокна включает в себя операции, в результате которых зеиновое волокно получает свойства, приближающие его к шерсти: 1) денатурация белка и вытягивание волокна, в результате которых происходит распрямление макромолекул зеина и ориентация их; 2) обработка волокна формальдегидом для образования поперечных связей между макромолекулами. [18]
Кристаллизация полимеров с образованием шиш-кебабов в условиях, где роль растягивающего поля не так очевидна ( ультразвуковой метод, кристаллизация в парах растворителя), привела к появлению различных теорий, отрицающих необходимость предварительного распрямления макромолекул в кристаллизующемся растворе. Нагасава, например, пришел к заключению, что при кристаллизации раствора в сдвиговых полях растут обычные КСЦ по механизму винтовой дислокации, а структура типа шиш-кебаб возникает лишь из-за деформации винтового кристалла под действием сдвига. Однако недавние работы [68, 71] убедительно показывают, что кристаллизация с образованием шиш-кебабов происходит в условиях молекулярной ориентации. [19]
Однако пластическая деформация П4МП1 связана не только с развитием трещин: другим механизмом является частичная переориентация пластин под действием внешних напряжений. Распрямление макромолекул с переходом к фибриллярной структуре происходит главным образом в направлении растяжения. [20]
![]() |
Схематическое изображение спиральной информации макромолекулы изотактического полипропилена ( О - атом углерода, о - атом водорода. [21] |
Особенность полимерных тел заключается в их способности кристаллизоваться в результате растяжения и ориентации в высокоэластическом состоянии при температурах, при которых кристаллизация изотропного образца термодинамически запрещена. Высокоэластическая деформация сопровождается распрямлением макромолекул, обеднением их конформационного набора и, следовательно, уменьшением энтропии аморфной фазы на А5ЭЛ или соответственно увеличением энтропии кристаллизации [ см. (VI.1) ] на то же значение. [22]
![]() |
Зависимость степени завершенности фазового перехода ттвДяо при формовании вискозных волокон от продолжительности пребывания волокна в осадительной ванне т. [23] |
Благодаря быстрой диффузии водородных ионов происходит нейтрализация ксантогената натрия с образованием целлюлозо-ксантогеновой кислоты. Ее диссоциация приводит к распрямлению макромолекул вследствие появления одноименно ( отрицательно) заряженных функциональных групп и образованию анизотропных структур в растворе, а затем их высаживанию в поле продольного градиента скорости. Движущийся с меньшей скоростью фронт диффузии ионов цинка приводит к ускорению процесса осаждения и закреплению образовавшейся структуры благодаря возникновению межмолекулярных солевых мостиков. [24]
При очень высоких скоростях деформации может происходить переход текущего полимера в высоко-эластич. Это обу-словлено тем, что в процессе течения с высоким градиентом скорости происходит распрямление макромолекул, приводящее к повышению их эффективной жесткости и упорядочению строения системы вследствие ориентации. [26]
![]() |
Область, в к-рой располагаются зависимости. [27] |
При очень высоких скоростях деформации может происходить переход текущего полимера в высоко-эластич. Это обусловлено тем, что в процессе течения с высоким градиентом скорости происходит распрямление макромолекул, приводящее к повышению их эффективной жесткости и упорядочению строения системы вследствие ориентации. [28]
![]() |
Термограмма пленки, полученной из 1 % - ного раствора при 86 и скорости сдвига 6290 сек - Скорость изменения температуры 5 град / мин. [29] |
Однако природа этой аномалии хода термограммы в настоящее время не ясна. Возможно, что наличие плато объясняется присутствием фибриллярных структур, которые могут возникать вследствие распрямления макромолекул, первоначально входивших в ламели. Изучение этого вопроса в настоящее время продолжается. [30]