Cтраница 3
При более высоких температурах скорость приложения сил при той же частоте циклического воздействия оказывается уже недостаточно большой по сравнению со скоростями структурных перегруппировок. Поэтому, наряду с обычной упругой деформацией, начинает развиваться также деформация, обусловленная распрямлением скрученных макромолекул. Эта слагающая деформация, являющаяся формально также упругой, получила особое название высокоэластической деформации. [31]
При более высоких температурах скорость приложения сил при той же частоте циклического воздействия оказывается уже недостаточно большой по сравнению со скоростями молекулярных перегруппировок. Поэтому, наряду с обычной упругой деформацией, начинает развиваться также деформация, обусловленная распрямлением скрученных макромолекул. [32]
Настоящая работа посвящена рассмотрению микроструктуры полимера, кристаллизующегося в процессе течения. Известные из литературы и наши собственные наблюдения этого процесса подтверждают предположение, согласно которому вследствие распрямления макромолекул при течении происходит образование межструктурных фибриллярных связей. [33]
Дальнейшее вытягивание сопровождается кристаллизацией. Поскольку аморфная и кристаллическая фазы не существуют независимо друг от друга, го вместе с продолжающимся распрямлением макромолекул аморфной фазы происходит и постепенная ориентация кристаллических областей. [34]
![]() |
Изменение плотности некоторых материалов. [35] |
Как известно175, исходный изотропный стеклообразный или полукристаллический полимер при больших деформациях одноосного растяжения, растягиваясь в шейку, становится анизотропным. При этом как в кристаллическом, так ив стеклообразном полимере происходит преобразование надмолекулярной структуры путем ее частичного или полного разрушения, распрямления агрегированных макромолекул и образования новой структуры, элементы которой ориентированы. [36]
Полезные сведения о конформационных превращениях при формировании твердой фазы линейными полимерами, сопровождающихся увеличением эффективного сопряжения, могут быть получены при изучении спектров люминесценции, как это было показано в работах23 44 48 на примере полипропиоловой кислоты. Как видно на рис. 1.9, смещение максимума в спектрах люминесценции в длинноволновую область свидетельствует о том, что формирование твердой фазы у полимеров пропиоловой кислоты сопровождается возрастанием длины эффективного сопряжения23 44 - 85, что обусловлено, по-видимому, распрямлением макромолекул. Причем у полимеров, отличающихся конфигурацией полиеновой цепи, этот эффект проявляется в разной степени. [37]
![]() |
Зависимость набухания ксантогената от концентрации NaOH в рас-творительной щелочи при разной степени этерификацин ксантогената.| Зависимость вязкости вискозы от концентрации NaOH. [38] |
Типичная, проверенная во многих работах зависимость вязкости вискозы от концентрации NaOH приведена на рис. 5.5 [ 12, с. Понижение вязкости при улучшении термодинамического качества растворителя и в этом случае связано с тем, что разрушение структурной сетки зацеплений за счет повышения степени сольватации приводит к более значительному снижению эффективной вязкости по сравнению с тем ее повышением, которое имеет место вследствие происходящего при этом распрямления макромолекул. [39]
![]() |
Термомеханическая кривая аморфного полимерного материала. [40] |
В высокоэластическом состоянии наблюдается значительная деформация, которая после снятия нагрузки исчезает за некоторое время. Такая деформация называется высокоэластической или условно-остаточной. Рост деформации здесь объясняется распрямлением длинных и запутанных макромолекул. В вязко-текучем состоянии наблюдается остаточная деформация, при этом происходит перемещение макромолекул относительно друг друга. [41]
Минимальный объем текущей жидкости, который подвергается сдвиговому усилию, соответствует объему, необходимому для обеспечения сегментального движения макромолекулы. Так как под влиянием сдвиговых усилий происходит не только относительное смещение слоев жидкости, но и вращение ее элементарных объемов ( см. рис. 3.3), то взаимное расположение кинетических сегментов полимерных цепей изменяется. При достаточно больших т происходят распрямление макромолекул в потоке, а также их преимущественная ориентация вдоль его оси. Прекращение действия внешних сил обусловливает возвращение системы в первоначальное изотропное состояние в результате релаксационных процессов. [42]
![]() |
Зависимость времени релаксации вытялутой полистироль-ной пленки от температуры. [43] |
Для достижения большей прочности, гибкости и морозостойкости ( снижения 7 хр) полимеров производят так называемую механическую пластификацию. Практически ее осуществляют путем односторонней или двухсторонней вытяжки полимера при температуре выше температуры стеклования и охлаждения в растянутом состоянии. При этом происходит ориентация и распрямление макромолекул; при охлаждении возникающая структура полимера фиксируется. [44]
![]() |
Зависимость времени релаксации вытянутой полистироль-ной пленки от температуры. [45] |