Расслаивание - система
Cтраница 4
 |
Сравнительные данные о составах паров. [46] |
Уравнение Вильсона имеет два недостатка, однако для рассматриваемых случаев они несущественны. Первый недостаток состоит в том, что уравнение ( IV-16) непригодно для смесей частично расслаивающихся жидкостей. Вильсоном было показано28, каким образом его уравнение, в том виде, в котором оно приведено в данной работе, может быть модифицировано введением третьего параметра для - предсказания расслаивания системы. Затем было предложено уравнение, аналогичное уравнению ( IV-16), не имеющее дополнительного параметра. Это уравнение может предсказывать расслоение системы, сохраняя все преимущества модели Вильсона. [47]
В настоящей работе приводятся результаты исследования структуры растворов поли-а-бутилена в канифоли с концентрацией от 0 01 до 1 % ( везде вес. Такие структуры удается наблюдать в растворах поли-а-бутилена 0 5 - 0 1 % - ных в канифоли и 3 -; 1 5 -; 0 6 -; 0 2 % - ныхвпропане и 3 -, 1 5 -; 0 6 - иО 29 - 6-ных атактичес кого полипропилена в пропане. На микрофотографии, полученной для 1 % - ного раствора поли-а-бутилена в канифоли ( рис. 1, а), наблюдаются крупные, относительно бесструктурные образования, что свидетельствует, по-видимому, о расслаивании системы. При дальнейшем повышении концентрации поли-а-бутилена макрорасслаивание протекает вплоть до образования сплошной пленки полимера. [48]
Распространен способ получения образцов путем замораживания предварительно приготовленных при повышенных температурах жидких смесей. Этот способ позволяет хорошо перемешивать компоненты до замораживания, но имеет ряд существенных недостатков. Поскольку перемешивание проводится в жидкой фазе и при более высоких температурах, чем в опыте, оно в подавляющем большинстве случаев способствует протеканию нежелательных реакций. Кроме того, при замораживании многокомпонентных смесей может происходить расслаивание системы, что также необходимо учитывать. При таком способе получения многокомпонентных твердых образцов в каждом конкретном случае, в принципе, необходимо тщательно исследовать структуру полученных образцов, которая может зависеть, в частности, от скорости замораживания образца. [49]
Молекулярная теория возникла почти одновременно с мицел-лярной. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббеа. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза - растворитель был аналогичен диаграммам состояния низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей. [50]
Молекулярная теория возникла почти одновременно с ми цел-лярной. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Кроме того, вид диаграммы для эгой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза - растворитель был аналогичен диаграммам состояния низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей. [51]
В процессе эксплуатации и при консервации ( расконсервации) техники возникает необходимость перехода с одной марки масла на другую. При этом в двигателе ( или другом механизме) всегда остается несливаемый остаток старого масла, который смешивается с вновь заливаемым. В различных двигателях несливаемый остаток составляет 10 - 20 % от емкости маслосистемы. Как отмечалось, при смешивании масел разного состава часто проявляется их несовместимость [ 70 - 72J, выражающаяся в расслаивании системы и выпадении в осадок присадок. Несовместимость усиливается при нагревании или охлаждении масел в процессе их работы. [52]
 |
Зависимость внутренних напряжений от толщины полиэфирных покрытий из ПЭ-220. [53] |
Модификаторы, обеспечивающие указанные свойства покрытий, должны удовлетворять следующим основным требованиям: локально распределяться в порах, не модифицируя остальную поверхность древесины; полностью заполнять поры и понижать адгезию в местах нахождения пор не менее чем в 5 раз по сравнению с адгезией к древесине. Это допустимо, так как адгезия полиэфирных покрытий настолько велика, что при отслаивании их наблюдается когезионное разрушение древесины или покрытий. Порозаполнители, отвечающие указанным требованиям, были разработаны в результате изучения влияния на внутренние напряжения, адгезию и долговечность полиэфирных покрытий природы поверхности и степени дисперсности различных наполнителей. При модифицировании этим составом подложки адгезия полиэфирных покрытий снижается более чем на порядок. Введение в жидкую часть мелкодисперсных наполнителей ( табл. 3.3) приводит к расслаиванию системы при хранении и способствует понижению адгезии полиэфирных покрытий. [54]
При исследовании двухфазных систем, особенно жидко-газофазных, представительный отбор проб сам по себе не всегда является простым делом. Действительно, если просто отбирать пробу из аппарата, работающего под давлением. Взять же таким способом раздельно пробы фаз из аппаратов, основным условием работы которых является энергичное перемешивание, не удается. Если реакция протекает не слишком быстро, то можно остановить мешалку, дать небольшое время на расслаивание системы и взять отдельно пробы из газовой и жидкой фазы в приемники без давления, для чего должны быть предусмотрены соответствующие отдельные пробоотборники. Такой прием имеет существенные недостатки: во-первых, потому, что время расслаивания и не очень определенное, и в большом аппарате достаточно долгое; во-вторых, из-за того, что остановка мешалки сама по себе вносит ошибку. Второй прием заключается в том, что к пробоотборнику при работающей мешалке подключается вакууммированный приемник, находящийся при температуре реакции и выдерживающий давление, равное реакционному. [55]
При анализе полученного выражения прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что отношение рефракции повторяющегося звена к функции показателя преломления Л орентц - Лоренца представляет собой [ исходя из зависимости ( 141) ] объем макромолекулы. Это обстоятельство имеет принципиальное значение для физической химии адгезионных явлений, поскольку оно позволяет на основе простейших предпосылок непротиворечиво интерпретировать сформулированный выше вывод о том, что молекулярно-кинетические закономерности образования адгезионных соединений полимеров определяются структурными факторами. Несомненно, последние обусловлены различиями во взаимном расположении топологических единиц ( основных и боковых цепей, макромолекул в целом, надмолекулярных образований), отражаемых величиной объема. Показательно, что такое заключение получено в термодинамических терминах, что вновь подтверждает внутреннее единство термодинамического и молекулярно-кинетического подходов к адгезии. И, наконец, обратим внимание на совпадение значений показателя степени основной переменной в выражениях ( 234) и ( 237): в первом из них аргументом функции работы расслаивания системы служит молекулярная масса полимера, во втором - объем. Наблюдавшиеся зависимости прочности адгезионных соединений от М2 / 3 [561] получают, таким образом, физическое обоснование, поскольку значения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров определяются, строго говоря, объемными эффектами. [56]
Страницы: 1 2 3 4