Cтраница 1
Знак оптического вращения, который определяют только экспериментально, не связан прямо с типом конфигурации. Например: () - 2-бутанол имеет абсолютную 5-конфигурацию и относительную D-конфигурацию, а () - глицериновый альдегид имеет абсолютную / - конфигурацию и относительную D-конфигурацию. [1]
Теоретически знаки оптического вращения и кругового дихроизма взаимосвязаны: при ЯЯМакс невозможно одновременное существование неравенств И гаг и е ег. Хромофор, для которого ni nr при ККмакс, называется правовращающим, если гпг при ККыакс, то хромофор будет левовращающим. Это определение было введено для отнесения веществ к тому или иному классу, когда измерения оптической активности проводили для одной длины волны D - линии натрия: вещества с положительным вращением относили к правовращающим, с отрицательным вращением - к левовращающим. На спектрах ДОВ и КД в доступном интервале длин волн могут наблюдаться эффекты Коттона разного знака в различных областях спектра. Поэтому неправильно по одному произвольному эффекту Коттона относить вещества к тому или иному классу. [2]
Теоретически знаки оптического вращения и кругового дихроизма взаимосвязаны: при АЛМакс невозможно одновременное существование неравенств п пт и е ег. Хромофор, для которого Пгиг при ЖЯмакс, называется правовращающим, если пгпт при ХАМакс, то хромофор будет левовращающим. Это определение было введено для отнесения веществ к тому или иному классу, когда измерения оптической активности проводили для одной длины волны D - линии натрия: вещества с положительным вращением относили к правовращающим, с отрицательным вращением - к левовращающим. На спектрах ДОВ и КД в доступном интервале длин волн могут наблюдаться эффекты Коттона разного знака в различных областях спектра. Поэтому неправильно по одному произвольному эффекту Коттона относить вещества к тому или иному классу. [3]
Сравнение знака оптического вращения оптически активного субстрата со знаком вращения соответствующего соединения с известной хиральностью и идентичным строением позволяет установить абсолютную конфигурацию с помощью поляриметрии. Прямое определение абсолютной конфигурации с помощью газовой хроматографии состоит в следующем: в хроматографическую колонку с хиралыюй неподвижной фазой одновременно вводят субстрат и стандартное соединение и затем определяют порядок их элюирования. Непрямое определение абсолютной конфигурации основано на сравнении порядка появления пиков при выходе субстрата и структурно близкого соединения известной хиральности с хиральной неподвижной фазы. [4]
Полимер не изменяет знак оптического вращения в бензоле и хлороформе, что характерно для полипропиленоксида. [5]
Гидролиз сахарозы сопровождается изменением знака оптического вращения: правовращающая сахароза превращается в левовращающую смесь глюкозы и фруктозы. [6]
Эмпирическое правило, позволяющее предсказать знак оптического вращения хиральных производных циклогексанона. [7]
Недавно показано 52, что знак оптического вращения озотриазолов зависит только от конфигурации третьего углеродного атома моносахарида см. стр. [8]
Конфигурацию гомологов можно определить просто по знаку оптического вращения. В гомологических рядах вращение обычно меняется постепенно и в одном направлении, поэтому, если известна конфигурация достаточного числа членов данного ряда, конфигурацию остальных можно установить экстраполяцией. [9]
Вицинальное правило Чугаева - Куна - Фрейденберга Знак оптического вращения определяется ближайшим окружением асимметрического центра. Заместители, находящиеся на значительном расстоянии, могут изменить величину, но не знак вращения. В гомологическом ряду молекулярное вращение стремится к предельному значению. [10]
Конфигурация гидро-ксильной группы в а-положении и здесь определяет знак оптического вращения. Все такие соединения, а-оксигруппа которых в фишеровской проекции ( Г, рис. 6 - 25) находится справа, являются правовращающими. Исходя из принципа оптической суперпозиции, Хадсон [ 1231 показал, что преобладающий вклад а-поло-жения в оптическое вращение изменяется под влиянием вкладов от ( 5 - и у-положений. Более подробное изучение оптического вращения таких амидов с учетом тонкой конформационной структуры может принести весьма ценные результаты. [11]
Дополнительные цвета наблюдаются вблизи полосы отражения, причем знак оптического вращения изменяется при пересечении полосы, длина волны которой полностью определяется углом скручивания и величиной двойного лучепреломления. С другой стороны, эффект Коттона возникает в полосе поглощения, длина волны которой определяется химическим строением вещества. Робинзон обнаружил, что удельное вращение скрученных структур в растворах полипептидов составляет приблизительно от 20 000 до 140 000, что намного превышает рассмотренные ранее величины. [12]
Обозначения D и L не связаны непосредственно со знаком оптического вращения: префиксы основаны исключительно на конфигурации. [13]
Оказалось, что связь между этим явлением и знаком оптического вращения у обоих антиподов точно такая же, какая следует по теоретическим соображениям. [14]
Свойства другого энантиомера аналогичны, за исключением того, что знак оптического вращения обратный. [15]