Cтраница 2
Первая попытка теоретического рассмотрения процесса пластификации на молекулярном уровне с учетом сложившихся воззрений [88, 89] и основанных на господствовавших в то время представлениях о структуре аморфного и кристаллического состояния полимеров принадлежит Журкову [90-92], который полагал, что стеклование, или отвердевание, полимеров происходит в результате образования прочных межмолекулярных связей - узлов между макромолекулами. Пластификатор, введенный в полимер, блокируя полярные группы, выключает их из взаимодействия друг с другом. Вследствие этого между цепями полимера образуется меньшее количество узлов, что и приводит к снижению температуры стеклования. [16]
Изменение потенциала кристалла - нити по этапам увеличения и уменьшения протекающего через него тока. [17] |
Таким образом, теоретическое рассмотрение процессов, протекающих при росте единичной грани кристалла, так же как и процессов роста нитей ( этот процесс представляет собой своеобразную модель роста единичной грани), показывает, что в самом механизме роста кристаллов существенную роль играют диффузионные фак-торы. [18]
Первая глава содержит последовательное теоретическое рассмотрение процессов образования и разрушения клеевых соединений. Основное внимание уделено анализу роли, физического смысла и взаимосвязи отдельных факторов, определяющих специфику этих процессов. Большинство примеров и фактических данных взято из литературы, опубликованной за последние 3 - 5 лет и в других обзорных изданиях не освещенной. [19]
Таким образом, из теоретического рассмотрения процесса плавления ДНК вытекает, что с увеличением свободной энергии межплоскостного взаимодействия пар оснований уменьшается ширина интервала перехода и увеличивается число нуклеотидов в спиральных участках в точке перехода. [20]
Существуют два подхода к теоретическому рассмотрению процесса самовоспламенения. Первый связывает процесс самовоспламенения с превышением скорости выделения тепла в результате химических реакций над скоростью отвода тепла из смеси. В этом случае благодаря экспоненциальной зависимости скорости химической реакции от температуры происходит самоускорение химических реакций, проявляющееся в виде взрыва. Подобное самовоспламенение принято называть тепловым взрывом. [21]
Немети и Ширагой [7] было проведено теоретическое рассмотрение процесса образования айсбергов на основе статистической термодинамики. Внутри самого айсберга молекулы воды, образующие по четыре водородные связи с соседними молекулами, могут иметь в качестве соседа молекулу растворенного вещества. В результате координационное число возрастает от 4 до 5 и, следовательно, энергия молекул воды с четырьмя связями становится ниже, чем в случае основного состояния, соответствующего чистой воде. Постоянные, индуцированные или мгновенные дипольные взаимодействия приводят к образованию связей между растворенной молекулой и водой. В случае свободных молекул воды эти связи носят иной характер в том смысле, что координационное число у свободных молекул больше, чем у молекул, образующих четыре водородные связи, ориентированные определенным образом. Молекулы растворенного вещества могут оказаться в окрестности свободной молекулы воды только в случае замещения другой молекулы воды, находившейся яа этом месте. Поскольку вандерваальсовы диполь-дипольные взаимодействия между молекулами воды гораздо сильнее, чем между молекулами воды и молекулами растворенного вещества, то при появлении в окрестности свободной молекулы воды молекулы растворенного вещества возрастает энергия свободной молекулы. В результате всех этих эффектов энергия молекул воды в первой координационной сфере уменьшается под действием неполярного растворенного вещества. Таким образом, согласно закону распределения Больцмана, растворенное вещество увеличивает число молекул, связанных в льдоподобные кластеры. [22]
Следует отметить, что в случае твердых тел теоретическое рассмотрение процессов фазовых превращений становится невозможным из-за трудностей при расчете свободной энергии кристаллической частицы. Чтобы рассчитать значение этой энергии, необходимо учитывать поверхностную энергию зародыша, которая зависит от его формы и, в частности, от механических напряжений между различными твердыми фазами, присутствующими в системе. [23]
Как и в случае течения в упакованных слоях, теоретическое рассмотрение процесса псевдоожижения при высоких числах Рейнольдса все еще оказывается невозможным. В задачах седиментации, конечно, высокие числа Рейнольдса при больших концентрациях частиц обычно не наблюдаются. Чтобы понять фундаментальные гидродинамические особенности псевдоожиженных систем, Фейон и Хаппель [28] изучали течение жидкости вокруг одиночной сферы, помещенной в круговом цилиндре. Они нашли, что в интервале чисел Рейнольдса, построенных по скорости набегания потока и диаметру сферы, от 0 1 до 40, падение давления, вызванное наличием сферы, и действующая на нее сила трения могут быть представлены полуэмпирическими выражениями, состоящими из двух членов. Первый из них связан с наличием цилиндрической стенки, ограничивающей поток, и может быть получен теоретически из уравнений медленного движения, в которых инерционными эффектами пренебрегается. [24]
Авторы считают, что аналогичные представления могут быть использованы для теоретического рассмотрения процесса самовоспламенения смеси от горячей поверхности. [26]
Хотя со времени первой публикации о новом типе акустического излучателя ( 1922 г.) прошло много лет, но к настоящему времени сделаны лишь первые попытки теоретического рассмотрения процессов, происходящих при работе газоструйного генератора [24]; нет еще и установившегося физического представления о механизме его работы. [27]
Процесс капиллярной пропитки пористого графита различными жидкими расплавами неоднократно подвергался экспериментальному и теоретическому изучению как на органических средах ( в особенности на смолах и пеках в связи с проблемой уменьшения газопроницаемости графита), так и на жидких металлах при их химическом взаимодействии с графитом [ 46, с. Теоретическое рассмотрение процесса капиллярной-пропитки основано на решении задачи о течении жидкой среды по системе капилляров различных диаметров, моделирующей реальный пористый графит. [28]
По этому методу [78-80] для расчета давления пара необходимо определить скорость испарения вещества с открытой поверхности в вакуум. Теоретическое рассмотрение процесса сублимации с точки зрения физики твердого тела и поверхностных явлений при отрыве молекулы от кристалла до настоящего времени не может дать строгих количественных соотношений для описания этого процесса. При получении количественных соотношений для процесса парообразования исходят из того, что условием равновесия фаз конденсат-пар является равенство количества испаряющихся и конденсирующихся молекул в единицу времени, т.е. равенство скоростей испарения и конденсации. Для процесса конденсации расчеты проводят на основе кинетической теории газов как для процесса соударения газа со стенкой. [29]
Особенностью химических процессов при горении газовых смесей является их протекание в неизотермических условиях. Теоретическое рассмотрение процесса горения газов еще более осложняется тем, что при быстром выделении тепла возникают местные повышения давления, приводящие газ в движение, а при известных условиях к возникновению ударных волн сжатия. [30]