Cтраница 4
Из него следуют выражения для уравнения состояния пара умеренной плотности и скорости гомогенной нуклеации. В пределе малых пересыщений пара последнее переходит в выражение, известное в классической теории нуклеации. В случае больших пересыщений предложенная теория дает результаты, качественно отличающиеся от результатов классической. Рассчитанные скорости нуклеации несколько меньше, чем предсказанные классической теорией для водяного пара, и на много порядков величины больше для пара ртути [98-104], что находится в согласии с экспериментами. Корректное теоретическое рассмотрение процесса нуклеации возможно только на основе точного расчета статистических свойств кластеров, являющихся зародышами жидкой фазы. Однако расчет методами квантовой химии кластеров, содержащих десятки атомов, представляет собой весьма сложную, подчас практически неразрешимую задачу. Поэтому особенную актуальность приобретают полуфеноменологические подходы, в которых неизвестные свойства кластеров моделируются свойствами жидкой фазы или задаются в виде численных параметров. Наиболее простой и эффективной является модель жидкой капли Френкеля [34], в которой малые кластеры рассматриваются как макроскопические капли. Эта модель лежит в основе классической теории нуклеации. Несмотря на то, что классическая теория [34, 86, 105] до сих пор считается наилучшей для описания данных по скорости нуклеации, в экспериментах неоднократно наблюдались отклонения от нее. [46]
Кинетика полного обмена катионов на катионитах до настоящего времени исследована недостаточно вследствие ее сложности. Кинетика полного обмена зависит как от диффузионных потенциалов внутри частиц, так и от катионного состава смолы и содержания влаги в каждый момент обмена. Бойд и Солдано [1] исследовали влияние катионной формы об-менника на скорость диффузии ионов натрия и цинка. При этом было показано, что ион натрия в обменнике в цинковой форме диффундирует медленнее, чем в обменнике в натриевой форме, а диффузия ионов цинка в смоле в натриевой форме происходит быстрее, чем их самодиффузия. В этой работе применялась радиохимическая методика, поэтому вопрос о скорости диффузии и подвижности водородных ионов не был исследован. Нами [3] была сделана попытка теоретического рассмотрения процессов полного обмена при крайне упрощенных предположениях о процессе обмена ( диффузионные потенциалы учитывались при предположении о постоянстве подвижностей) и на одном примере было показано, что наблюдаемая кинетика полного обмена может быть объяснена, если допустить, что водородный ион в смолах, так же как и в. [47]
Взаимодействие р-частиц с веществом во многих отношениях весьма сходно с взаимодействием а-частиц. Процессы, которыми обусловлены потери энергии, в обоих случаях одинаковы. Из общей ионизации, создаваемой р-частицами, на долю первичных процессов приходится лишь около 25 %, оставшаяся часть связана со вторичными электронами, р-частица может потерять почти всю свою энергию при одном столкновении. Поэтому статистическое рассмотрение процессов, ведущих к потерям энергии, здесь менее оправдано, чем в случае а-частиц, и явление флюктуации величины потерь играет весьма существенную роль. При прохождении через среду пучка электронов ( первоначально однородного) наблюдаемый разброс энергий частиц еще более увеличивается, поскольку сильное рассеяние р-частиц на большие углы приводит к тому, что истинная длина пути частиц, прошедших одинаковую толщину слоя поглотителя, может быть весьма различна. Наконец, тот факт, что р-частицы радиоактивных веществ имеют непрерывный спектр энергий, крайне усложняет точное теоретическое рассмотрение процесса их поглощения в веществе. [48]
Коэффициенты переноса плазмы вычислены ( на основе методов Чеп-мана - Энскога или Трэда) в целом ряде работ. При этом использовалось не только первое приближение Чепмена - - Энскога, но и высшие. Так, в [51, 52] показано, что для расчета теплопроводности и термодиффузии следует использовать по крайней мере третье приближение Чепмена, а для проводимости и вязкости - второе. Если вычислять теплопроводность и термодиффузию во втором приближении, ошибка составляет 57 % в коэффициенте теплопроводности и 11 % - в коэффициенте термодиффузии. Проведены расчеты для частично ионизованного аргона; выяснено, что при любых степенях ионизации достаточно учесть третье приближение для теплопроводности и второе - для вязкости. Так же, как и в [44], в [51, 52] отмечается необходимость учета эффекта Рамзауэра. Аналогичные выводы получены и в [53], в которой использовался несколько иной подход. В [54] предлагается упрощенное теоретическое рассмотрение процессов переноса в рамках метода Чепмена-Энскога - Барнетта. Расчет, проведенный для частично ионизованного аргона, дал удовлетворительное согласие с результатами более точного метода. [49]