Cтраница 2
Экстрагирование продолжают порциями по 5 мл дитизона до тех пор, пока окраска хлороформного раствора не перестанет изменяться. После этого экстрагируют еще 5 мл чистого четырех хлор истого углерода. Все экстракты, собранные во второй воронке, промывают встряхиванием с 20 мл промывного раствора до исчезновения зеленой окраски непрореагировавшего дитизона. Раствор дитизоната свинца сливают в мерную колбу емкостью 50 мл, а водный слой цианида взбалтывают с двумя порциями по 2 мл четыреххлористого углерода, которые сливают в ту же мерную колбу, после чего раствор в колбе доливают четы-реххлористым углеродом до метки и перемешивают. Одновременно вводят поправку на холостое определение с дистиллированной водой и таким же объемом раствора дитизона. Оптическую плотность холостого раствора вычитают из значения оптической плотности, полученной для исследуемой воды, и по калибровочной кривой находят содержание свинца в пробе. [16]
При этом свинец я цинк уходят в водный раствор, а медь, никель, кобальт и др. остаются в виде дитизонатов. Органический слой отбрасывают, а водные растворы соединяют вместе и остатки ди-тизона удаляют промыванием небольшими порциями четырех-хлористого углерода. К водному раствору, содержащему свинец и цинк, прибавляют 5 - 10 капель раствора лимоннокислого калия, 5 капель раствора гидроксиламина, 1 каплю фенолового красного, 1 мл раствора цианистого калия, разбавленного аммиака до розовой окраски раствора. Затем в делительную воронку из бюретки приливают по 1 - 2 мл 0 001 % - ного раствора дитизо-на и встряхивают в течение 1 мин до перехода зеленой окраски дитизона в красную от дитизоната свинца. Раствор дитизоната свинца сливают из воронки, прибавляют 1 мл четыреххлористого углерода для удаления остатков дитизоната и снова сливают из воронки. [17]
В присутствии цианида висмут можно отделить от меди, серебра, кадмия, цинка и др. Свинец, таллий ( 1) и олово ( П) также реагируют с дитизоном в щелочном цианидном растворе. Поскольку олово ( ГУ) не реагирует, а таллий 12 может быть отделен легче, чем свинец, последний, вероятно, является единственным элементом, затрудняющим отделение висмута. Разделение этих двух элементов дитизоном не было изучено на основе констант равновесия реакций экстракции. Экстракцией из водного раствора 13 при рН 3 0 раствором дитизона в четыреххлористом углероде можно перевести весь висмут в органическую фазу, а практически весь свинец оставить в водной. При рН 4 становится заметной экстракция свинца. Другой метод заключается во встряхивании органического растворителя, содержащего дитизонаты свинца и висмута, с буферным раствором, имеющим такое рН, при котором свинец переходит в водную фазу, в то время как висмут остается в органическом растворителе. Для растворов дитизонатов свинца и висмута в хлороформе рекомендуется буфер с рН 3 4 ( стр. [18]
Помещают бумажный фильтр в патрон ( см. рис. 16 на стр. Карандашом обводят рабочую площадь бумаги и протягивают 15 л ( или больше) воздуха со скоростью 3 - 5 л / мин. Кружок бумаги с отобранной пробой вырезают и помещают в колориметрическую пробирку с метками на 2 5; 5 0 и 17 5 мл. В эту пробирку наливают 2 5 мл смеси азотной кислоты и перекиси водорода, закрывают ее притертой пробкой и энергично встряхивают в течение нескольких минут, чтобы разделить бумагу на волокна и растворить свинцовую пыль. Добавив аммиачный раствор цианида, метабисульфита, цитрата до метки 17 5 мл, закрывают пробирку и встряхивают ее в течение нескольких секунд. Если в пробе имеется большое количество железа ( концентрация в воздухе больше 4 лг / л3), добавляют 2 - 3 мл 20 % - ного раствора солянокислого гидроксил-амина. Затем в пробирку приливают 5 мл раствора дитизона, закрывают ее пробкой, энергично встряхивают в течение 1 мин. Для определения количества свинца, находящегося в пробе, сравнивают интенсивность окраски раствора дитизоната свинца в четыреххлористом углероде со стандартной шкалой. Колориметрирование лучше проводить при рассеянном свете, закрыв находящийся сверху желтый водный слой. Остатки бумаги находятся в водном слое и не мешают колориметрированию. [19]
В стакан наливают 100 мл пробы, если надо, предварительно разбавленной или упаренной, чтобы содержание свинца в ней было в пределах 0 010 - 0 1100 мг. Затем на водяной бане пробу выпаривают примерно до 30 мл и добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и раствор аммиака до появления красной окраски. После этого прибавляют 10 мл раствора уксуснокислого гидразина и смесь нагревают при 90 - 95 С е менее 10 мин. Раствор затем количественно переводят в делительную воронку, прибавляют 10 мл раствора тартрата натрия, 5 капель тимолового синего и добавляют раствор аммиака до появления синей окраски индикатора. Потом приливают 10 мл раствора цианида и прибавлением по каплям винной кислоты доводят рН до значения, при котором окраска индикатора переходит из синей в зеленую. Экстрагируют встряхиванием с 10 мл раствора дитизона в четыреххлори-стом углероде. Экстрагирование продолжают порциями по 5 мл дитизона до тех пор, пока окраска хлороформного раствора не перестанет изменяться. После этого экстрагируют еще 5 мл чистого четыреххлористого углерода. Все экстракты, собранные во второй воронке, промывают встряхиванием с W мл промывного раствора до исчезновения зеленой окраски непрореагировавшего дитизона. Раствор дитизоната свинца спускают в мерную колбу емкостью 50 мл, а водный слой цианида взбалтывают с двумя порциями по 2 мл четыреххлористого углерода, которые потом также сливают в ту же мерную колбу, после чего раствор в колбе доливают четырех-хлористым углеродом до метки и перемешивают. Одновременно проводят холостое определение с дистиллированной водой и таким же объемом раствора дитизона, какой был использован при анализе пробы. [20]