Cтраница 2
При использовании этого способа присутствие в растворе иридия вызывает значительные затруднения. В процессе нагревания насыщенный хлором щелочной раствор становится сначала нейтральным, а затем постепенно слегка кислым, причем образующийся вначале гипохлорит натрия переходит в хлорат. В этих условиях иридий осаждается в виде гидроокиси, которая обладает свойством каталитически разлагать хлорат ( и гипохлорит) на хлорид и свободный кислород. Поэтому раствор необходимо охладить, прибавить едкую щелочь, насытить хлором и продолжить отгонку. Для полного удаления рутения может потребоваться многократное повторение этой операции. [16]
При применении этого способа присутствие в растворе иридия вызывает значительные затруднения. В процессе нагревания насыщенный хлором щелочной раствор становится сначала нейтральным, а затем постепенно слегка кислым, причем образующийся вначале гипохлорит натрия переходит в хлорат. В этих условиях иридий осаждается в виде гидроокиси, которая обладает свойством каталитически разлагать хлорат ( и гипохлорит) на хлорид и свободный кислород. Поэтому раствор необходимо охладить, прибавить едкую щелочь, насытить хлором и продолжить отгонку. Для полного удаления рутения может потребоваться многократное повторение этой операции. [17]
Для выделения иридия в металлическом виде из раствора хлорного иридия или хлороиридата натрия большею частью применяются металлы цинк и магний. Так как иридий выпадает медленно, то надо долго действовать этими металлами, чтобы добиться полного осаждения. [18]
При построении градуировочных графиков в качестве растворов сравнения используют раствор восстановленного иридия. [19]
Титруют, прибавляя по 0 1 мл реагента; окраска раствора иридия меняется перед последним, третьим скачком потенциала. Первый скачок на кривой титрования отвечает восстановлению избытка окислителя. Как и следовало ожидать, относительная ошибка максимальна при титровании малых количеств иридия. Общий объем восстановителя, затрачиваемый на титрование, в этих случаях невелик; объем восстановителя, расходуемый на титрование иридия, вычисляют по разности между третьим и первым скачками потенциалов. [20]
Этот метод основан па получении красно фиолетовой окраски при обработке растворов иридия хлорной, фосфорной и азотной кислотами. [21]
Панкратова [839] готовила стандарты для анализа аффинированных иридия и рутения путем смешения растворов иридия, платины, рутения, родия, палладия, золота и железа, выпаривания до солей и прокаливания в водороде. [22]
Кислоту перегоняют для очистки от брома Ход анализа. Раствор иридия помещают в пробирку емкостью 20 мл и приливают 5 мл воды. Добавляют 5 мл концентрированной бромигтоводород-ной кислоты и помещают пробирку в кипящую водяную баню. Ровно через 2 мин после этого пробирку вынимают из бани и сразу же охлаждают ее содержимое холодной проточной водой. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и разбавляют до метки водой. Измеряют оптическую плотность при 402 ммк, применяя в качестве раствора сравнения чистый раствор реагента. [23]
Этот реагент был использован Эрсом и Боллетером [647] для определения 0 5 - 4 мкг / мл иридия. Перед определением раствор иридия обрабатывают хлорной, азотной и фосфорной кислотами и выпаривают для разрушения хлорной кислоты. После охлаждения раствор разбавляют и снова кипятят для получения максимальной и воспроизводимой величины светопоглощения желтого продукта окисления кристаллического фиолетового. Реакцию окисления проводят в ацетатном буферном растворе, а реагент растворяют в 1 М фосфорной кислоте. Светопоглощение измеряют в кювете длиной 1 см при 590 ммк. Оптимальный рН растворов 3 5 - 4 7; при более высоком рН происходит осаждение основания красителя. Важно отметить, что при реакции с этим реагентом существенным фактором является состав растворенной соли иридия. Так, в растворах иридия, постоявших некоторое время, зеленая окраска менее интенсивна, чем в свежеприготовленных. При использовании вместо фосфорной кислоты серной точность определения убывает. [24]
Тонкий порошок меди применяют для количественного выделения из растворов микро - и миллиграммовых количеств металлического родия. Хотя верхний предел концентраций не установлен, можно предполагать, что метод можно применять для граммовых количеств родия. Метод был предложен [122] для одновременного выделения родия и отделения его от иридия. Удаление избытка солей меди из раствора иридия легко осуществляется с помощью ионного обмена, так как медь присутствует в растворе в форме катионного, а иридий - в форме анионного комплекса. [25]
В серебряном тигле сплавляют 0 1000 г порошкообразного иридия соответствующей чистоты и 2 г перекиси натрия. Выщелачивают плав водой, подкисляют раствор азотной кислотой и нагревают до кипения. Нейтрализуют раствор бикарбонатом натрия до pli G. Если при этом образуется осадок AgCl, то после разбавления водой осадок отфильтровывают и промывают разбавленной соляной кислотой. Раствор иридия доливают водой в мерной колбе до объема 100 мл. [26]
Этот реагент был использован Эрсом и Боллетером [647] для определения 0 5 - 4 мкг / мл иридия. Перед определением раствор иридия обрабатывают хлорной, азотной и фосфорной кислотами и выпаривают для разрушения хлорной кислоты. После охлаждения раствор разбавляют и снова кипятят для получения максимальной и воспроизводимой величины светопоглощения желтого продукта окисления кристаллического фиолетового. Реакцию окисления проводят в ацетатном буферном растворе, а реагент растворяют в 1 М фосфорной кислоте. Светопоглощение измеряют в кювете длиной 1 см при 590 ммк. Оптимальный рН растворов 3 5 - 4 7; при более высоком рН происходит осаждение основания красителя. Важно отметить, что при реакции с этим реагентом существенным фактором является состав растворенной соли иридия. Так, в растворах иридия, постоявших некоторое время, зеленая окраска менее интенсивна, чем в свежеприготовленных. При использовании вместо фосфорной кислоты серной точность определения убывает. [27]