Cтраница 2
В этом случае смятый клочок фильтровальной бумаги приводится в контакт с сухой металлической поверхностью, пропитывается соответствующим раствором и присоединяется другим концом к стандартному электроду; потенциал падает в том случае, если жидкость коррозионно активна и остается постоянным или поднимается, если раствор поддерживает пассивное состояние. Промежуточный случай получается, например, с железом, предварительно обработанным в 0 2 М хромате калия при испытании в 0 1 М растворе сернокислого калия. При этом наблюдаются скачки потенциала, указывающие, что здесь лежит граница между пассивным состоянием и коррозией и что за внезапными разрушениями пленки следует постепенное ее восстановление. [16]
Металлы находятся з растворе в виде хлоридов или нитратов. Раствор выпаривают на водяной бане досуха для удаления свободной кислоты, остаток растворяют в минимальном количестве холодной воды, чтобы получить прозрачный раствор, и добавляют 250 мл холодного насыщенного, раствора сернокислого калия и еще 5 г твердой соли. Энергично перемешивают и оставляют на ночь; на следующий день фильтруют, осадок хорошо промывают холодным насыщенным раствором сернокислого калия, смывают обратно в стакан и кипятят с 10 % - ным раствором едкого натра. Образовавшиеся гидроокиси отфильтровывают черс - s тот же фильтр, тщательно промывают горячей водой до отсутствия реакции на сульфаты и растворяют в минимальном количестве соляной кислоты. Полученный раствор выпаривают досуха и осаждение двойных сульфатов повторяют; гидроокиси, выделенные на этой стадии, растворяют в азотной кислоте и к раствору нитратов ( 100 мл) приливают равный объем холодного насыщенного раствора щавелевой кислоты для осаждения оксалатов цериевой группы. Фильтраты от осадков двойных сульфатов объединяют и кипятят с едким натром; гидроокиси отфильтровывают, промывают от сульфата горячей водой и растворяют в азотной кислоте; иттриевые земли выделяют из этого раствора щавелевой кислотой. При описанном осаждении большая часть тербиевых земель сопутствует цериевой группе, но, если в качестве осадителя применять сернокислый натрий, тербиевые земли проходят в фильтрат с иттриевой группой вместе с небольшим количеством неодима и самария. [17]
Укрепляют в анализируемом растворе сосуд с пористым дном. В сосуд наливают раствор сернокислого калия и опускают туда платиновый анод. Уровень раствора сернокислого калия должен быть выше уровня раствора в стакане. Пористая перегородка препятствует смешиванию катодного и анодного растворов и предупреждает возможное окисление ионов Fe2 выделяющимся на аноде кислородом. Стакан ставят на магнитную мешалку, которую включают за 1 - 2 мин до начала электролиза. Включают ток и тут же пускают в ход секундомер. Отмечают показания силы тока на миллиамперметре. Электролиз ведут до исчезновения фиолетовой окраски раствора, после чего останавливают секундомер vr вторично записывают показания миллиамперметра. [18]
Показательные результаты были получены на частично погруженных образцах технического листового цинка, сохранившего естественную прокатанную поверхность Ч Можно различать отдельные виды коррозии, хотя часто оба вида присутствуют на одном и том же образце. Они хорошо получаются в 0 1 N растворе сернокислого калия, потому что эта соль образует продукты коррозии относительно плотные и хорошо заметные, так что корродирующие площади четко очерчены. [19]
В условиях испытания с частичным погружением влияние предварительного изгиба может в значительной степени влиять на распределение коррозии, однако это частично происходит также и за счет разрушения пленки. Полоска металла, подвергнутая атмосферному воздействию, затем изогнутая и подвергнутая испытанию с неполным погружением, часто подвергается местной коррозии в месте изгиба и особенно, с наружной стороны, где пленка наиболее разрушена. Это явление было отмечено 2 на железе, стали и цинке, испытываемых в 0 1 М растворе сернокислого калия или хлористого калия, а также на меди, испытываемой в растворе азотнокислого серебра. Можно было бы считать, что здесь опять местное усиление коррозии происходит за счет напряжений в металле. Чтобы отличить влияние напряжений в металле от влияния разрушения пленки, в Кембридже была поставлена серия параллельных опытов. [20]
На горизонтальных полностью погруженных листах встречаются различные случаи распределения коррозии. Автор 1 установил, что образцы из катаного железа и цинка, полностью погруженные в горизонтальном положении в 0 1 N раствор сернокислого калия, начинают корродировать, как обычно, на определенных уязвимых местах. Продукты коррозии отсюда распространяются по всем направлениям, делая воздействие общим. На образцах железа расширение корродирующей площади происходит несколько быстрее, чем на цинке, вероятно, потому, что гидраты окислов железа являются лучшим экраном для кислорода, чем гидроокись цинка, и мешают образованию щелочи на закрытых частях. На нижней стороне образцов, лежащих чуть выше дна сосуда, распространение проходит менее легко. Некоторые образцы цинка подвергаются поверхностному питтингу на нижней стороне, так как здесь продукты коррозии, вместо того, чтобы находиться на поверхности металла, как это происходит на верхней стороне, спускаются вниз. [21]
Соединим две платиновые проволоки с положительным и отрицательным полюсами вольтова столба и опустим одну из них свободным концом ( в зависимости от полюса, с которым соединена проволока, мы будем называть конец ее положительным или отрицательным) в сосуд с чистой водой, а другую - в сосуд с раствором сернокислого калия и соединим оба сосуда сифоном, наполненным водой. При пропускании электрического тока, через некоторое время на положительном полюсе поя ляется кислота, на отрицательном - щелочь. То же самое наблюдается, если взять три сосуда и налить в оба крайние, в которые опущены платиновые проволоки, воду, а в средний сосуд - раствор сернокислого калия. Получается впечатление, как будто положительный полюс притя - гивает кислоту, а отрицательный - щелочь, и таким образом происходит-разложение соли. [22]
Укрепляют в анализируемом растворе сосуд с пористым дном. В сосуд наливают раствор сернокислого калия и опускают туда платиновый анод. Уровень раствора сернокислого калия должен быть выше уровня раствора в стакане. Пористая перегородка препятствует смешиванию катодного и анодного растворов и предупреждает возможное окисление ионов Fe2 выделяющимся на аноде кислородом. Стакан ставят на магнитную мешалку, которую включают за 1 - 2 мин до начала электролиза. Включают ток и тут же пускают в ход секундомер. Отмечают показания силы тока на миллиамперметре. Электролиз ведут до исчезновения фиолетовой окраски раствора, после чего останавливают секундомер vr вторично записывают показания миллиамперметра. [23]
Сернокислый хром в кристаллическом состоянии и в растворах известен в двух формах ( фиолетовая и зеленая), которые принципиально различны по своему строению. Она получается путем растворения гидрата окиси хрома в серной кислоте или при восстановлении хромовой кислоты при комнатной температуре. При нагревании до 40 С фиолетовая форма переходит в зеленую. В случае прибавления к раствору фиолетовой формы сернокислого хрома раствора сернокислого калия выпадают хромовые квасцы. [24]
Для всех металлов небольшие различия в условиях отливки и прокатки сильно влияют на возможность хорошего отделения наружной пленки. Особенно непостоянно ведет себя никель. С некоторых листов даже более тонкие пленки отделяются в состоянии удивительной чистоты от остатков металла; другие в этом отношении менее удовлетворительны и дают только маленькие чешуйки с большим количеством металла. Медные листы -, подвергнутые действию воздуха при обычных температурах и затем обработанные анодным методом в растворе сернокислого калия, дают пленки, содержащие больше остатков металла, чем окиси; однако более толстые окисные пленки, полученные при окрашивающем нагреве, вполне свободны после отделения от металла. Алюминий, обработанный анодным или йодным методом 3, оставляет на пленке металл вместе с окисью; в данном случае метод с хлористым водородом дает лучшие результаты. [25]
Сернокислый хром в кристаллическом состоянии и в растворах известен в двух формах ( фиолетовая и зеленая), которые принципиально различны по своему строению. Фиолетовая форма сернокислого хрома значительно более растворима в воде ( 30 г Сг2 ( 5С4) з в 100 г раствора), чем зеленая. Она получается путем растворения гидрата окиси хрома в серной кислоте, ил и при восстановлении хромовой кислоты при комнатной температуре. При нагревании до 40 фиолетовая форма переходит в зеленую. При прибавлении к раствору фиолетовой формы сернокислого хрома раствора сернокислого калия выпадают хромовые квасцы. [26]
T В качестве электродного сосуда служит склянка с длинным горлышком, диаметром приблизительно 4 см и высотою 7 см, закрытая пробкой с двумя проделанными в ней отверстиями. Через одно отверстие проходит стеклянная трубка с припаянной платиновой проволокой, погруженной на дне в ртуть. В эту стеклянную трубку наливают некоторое количество ртути, вставляют, для подводки тока, проволоку из чистой меди, которую предварительно покрывают амальгамой, погружая ее в раствор азотнокислой закиси ртути и протерев фильтровальной бумагой. Через второе отверстие проходит короткая, несколько более широкая стеклянная трубка; в нее вставляется одно колено электролитического моста Н, другое колено которого погружено в титруемый раствор. Электролитический мост или сифон состоит из двух Т - образных трубок, соединенных резиновой трубкой, как это изображено на рис. 19: свободные концы трубок плотно закупорены пробками из фильтровальной бумаги, затрудняющими диффузию. Время от времени сменяют жидкость, наполняющую сифон и представляющую собой раствор сернокислого калия; в каломелевый электрод погружают всегда одно и то же колено сифона, и после каждого титрования его вынимают. [27]
Для ускорения процесса растворения металла в порах применяют анодную поляризацию испытуемого образца; в некоторых случаях применяют и катодную поляризацию. Электрографический метод является некоторой разновидностью коррозионного испытания с наложением тока. Определение пористости производят при определенном потенциале металла подкладки. Продукты растворения, проникая через поры осадка, взаимодействуют с проявителем и дают окрашенный отпечаток, характеризующий распределение пор. При применении этого метода фотографическую бумагу, предварительно обработанную соответствующим реактивом, накладывают на исследуемое покрытие и плотно зажимают между двумя электродами в прессе. Через 15 сек после включения тока подложка отделяется и проявляется специальным реактивом. В местах пор образуются окрашенные пятна. Метод рекомендуется только для определения пористости никеля; наилучшим реактивом является раствор сернокислого калия. [28]