Раствор - ацетальдегид
Cтраница 4
Способность перекисных соединений, в том числе и перекиси водорода, к восстановлению сильных окислителей общеизвестна. Это подтверждается тем, что ацетальдегид, не взаимодействующий с ванадатом аммония в 5 8 М фосфорной кислоте, после облучения раствора в течение 10 мин образует перекис-ные соединения, которые титруются ванадатом аммония. Способность ацетальдегида образовывать при облучении ультрафиолетовым светом соединения, обладающие восстановительными свойствами по отношению к ванадату аммония, зависит от концентрации фосфорной кислоты в облучаемом растворе. Так, раствор ацетальдегида в 1 6 М фосфорной кислоте после облучения в течение 10 мин совершенно не образует веществ, титрующихся ванадатом аммония. [46]
По окончании растворения раствор окисляют несколькими каплями азотной кислоты и содержимое выпаривают до пастообразной массы. Приливают 30 мл воды и кипятят в течение 5 мин для удаления хлора. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. Для колориметрирования отбирают аликвотную часть 25 мл при содержании меди 0 01 % или 5 мл при содержании 0 01 % - 0 1 % Си в мерную колбу емкостью 50 мл и приливают реактивы строго в следующем порядке: 5 мл раствора лимонной кислоты, 10 мл 25 % - ного раствора аммиака, 10 мл раствора ацетальдегида и 10 мл раствора оксалилдигидразида. [47]
Несмотря на то что метод имеет большие потенциальные возможности, применение его будет ограничиваться системами растворителей, в которых можно будет удовлетворительно проводить анализ, а также кинетикой реакций с растворителями. Воган отметил, что при титровании очень слабых кислот, типа октил - и нонанфенолов, график титрования получается очень нечетким. Это обусловлено замедленным экзотермическим образованием солей этих кислот, а также тем, что реакции конденсации растворителей, содержащих карбонильную группу, катализируемые гидроксил-ионами, имеют неподходящие кинетические характеристики. Например, ацетальдегид подвергается альдольной конденсации в такой же степени, какая имеет место в ацетонном растворе, но первая протекает не так медленно, как реакция конденсации ацетона. Таким образом, титрование кислотных веществ в растворе ацетальдегида невозможно. [48]
 |
Схема производства уксусной кислоты окислением ацетальдегида. [49] |
Накопление надуксусной кислоты в реакционном аппарате может вызвать взрыв. Для предотвращения этого разбавляют парогазовую смесь азотом и поддерживают температуру в пределах 60 - 75 С. Процесс осуществляется в барботажной окислительной колонне подобно той, которая используется для получения ацетальдегида. Производство состоит из трех стадий: 1) окисление ацетальдегида; 2) абсорбция ацетальдегида из отходящих газов и 3) выделение ацетальдегида из уксусной кислоты. В нижнюю часть колонны ( рис. 78) вводятся раствор ацетальдегида и катализатор - раствор ацетата марганца. Реакционная смесь занимает всю колонну, за исключением верхней части, в которую во избежание взрыва паров подается азот. [50]
Накопление надуксусной кислоты в реакционном аппарате может вызвать взрыв. Для предотвращения этого разбавляют парогазовую смесь азотом и поддерживают температуру в пределах 60 - 75 С. Применяемые в качестве катализатора соли марганца способствуют восстановлению надуксусной кислоты в уксусную. Процесс осуществляется в барботажной окислительной колонне подобно той, которая используется для получения ацетальдегида. Производство состоит из трех стадий: 1) окисление ацетальдегида; 2) абсорбция ацетальдегида из отходящих газов и 3) выделение ацетальдегида из уксусной кислоты. В нижнюю часть колонны ( рис. 88) вводится раствор ацетальдегида и катализатор раствор ацетата марганца. Реакционная смесь занимает всю колонну, за исключением верхней части, в которую всТ избежание взрыва паров подается азот. В разных местах колонны по ее высоте вводится кислород. Выделяющееся тепло отводится циркуляцией жидкости и охлаждением колонны водяной рубашкой или водяными змеевиками. Образующаяся уксусная кислота вместе с побочными продуктами реакции ( уксусный ангидрид, муравьиная кислота, вода и др.) отводится на очистку и ректификацию. Смесь паров ацетальдегида, уксусной кислоты и других веществ из верхней части колонны направляется в холодильник - конденсатор, а затем в сепаратор, откуда непрореагировавший ацетальдегид направляется снова в реакционную колонну. А отходящий газ после промывки выпускается в атмосферу. [51]
Построение калибровочной кривой - 3 см3 ацетальдегида помещают в ампулу, которую затем запаивают и взвешивают с погрешностью не более 0 0002 г. Ампулу вносят в мерную колбу вместимостью 200 см3 с водой, разбивают и при 20 СС доводят до метки водой. Рассчитывают концентрацию стандартного раствора. Стандартный раствор в количестве 25, 15, 10, 5, 2 см3 вносят в мерные колбы вместимостью 50 см3, опуская конец пипетки в предварительно налитую воду, доводят до метки водой. Определение количества ацетальдегида в серии стандартных растворов проводят после реакции с 2 4-динитрофенилгид-разином. Для определения поправки на реактивы проводят слепой опыт без добавления раствора ацетальдегида, вместо него вносят 0 5 см3 дистиллированной воды. Оптическую плотность данного раствора вычитают из оптической плотности стандартных растворов. Строят калибровочную кривую, откладывая на оси ординат величину оптической плотности раствора, на оси абсцисс - количество ацетальдегида в растворе. [52]
Страницы: 1 2 3 4