Раствор - жесткоцепные полимер
Cтраница 1
 |
Зависимость вязкости и ВЭВ расплава ПС от скорости сдвига ( Mw - 2 2 - Ю5. Mw / Mn 3 1.| Зависимость ВЭВ полистирола от напряжения сдвига. / - образцы с широким ММР. 2 - образцы с узким ММР. [1] |
Растворы жесткоцепных полимеров ( например, поли-п-фенилентерефталата) также могут подвергаться разбуханию, поскольку обладают эластичностью. Степень ориентации макромолекул, очень высокая на выходе из капилляра, в дальнейшем уменьшается. [2]
Характерной особенностью растворов жесткоцепных полимеров является дисперсия ДП и ДЛЭ, наблюдаемая в области радиочастот. Наличие дисперсии ДП и ДЛЭ в низкочастотной области поля свидетельствует об ориентационном механизме дипольной поляризации и о ее релаксации. Дисперсионные кривые ДП и ДЛЭ для одной и той же фракции совпадают, что указывает на идентичность механизмов обоих явлений. [3]
 |
Зависимость характеристической ( а и относительной вязкости ( б растворов поли-я-фенилентерефтал-амида от концентрации серной кислоты. Цифры на кривых - концентрация полимера в растворе в %. [4] |
Согласно этим исследованиям, растворы жесткоцепных полимеров сохраняют изотропное состояние, характеризуемое беспорядочным расположением макромолекул, лишь до определенной концентрации полимера. Выше этой концентрации система распадается на две фазы: менее концентрированную изотропную фазу и более концентрированную упорядоченную анизотропную фазу. Это расслоение обусловлено невозможностью упаковки в статистическом беспорядке макромолекул с жесткими цепями. [5]
Поскольку основным механизмом поляризации растворов жесткоцепных полимеров является вращение их полярных макромолекул как целого, то для количественного описания их равновесных электрооптических свойств решающее значение имеет суммарный дипольный момент ц, молекулы. [6]
 |
Зависимость диэлектрического инкремента ( е - е0 / с от частоты v для раство-ров фракций карбанилата целлюлозы в диоксане. [7] |
Кроме того, в растворах типично жесткоцепных полимеров, наряду с ориентационной поляризацией, нередко можно наблюдать поляризацию по деформационному механизму. В качестве примера этого на рис. 4 приведена зависимость диэлектрического инкремента Де / с от частоты v для растворов фракций карбанилата целлюлозы в диоксане. [8]
Наиболее уникальными представляются электрооптические свойства растворов жесткоцепных полимеров, проявляющиеся в двойном лучепреломлении в электрическом поле ( эффект Керра), а также в их диэлектрической поляризации. [9]
Особенно большая упорядоченность должна наблюдаться в растворах жесткоцепных полимеров. Он указывает, что беспорядочное расположение палочкообразных макромолекул, начиная с определенной концентрации раствора, вообще невозможно и что при высоких концентрациях в растворе образуются анизотропные области, в которых оси частиц преимущественно ориентированы. Теория предсказывает то же самое для полужестких цепей, моделируемых жесткими стержнями, соединенными гибкими связями. Растворы таких полимеров по предсказанию теории должны расслаиваться на две фазы, одна из которых должна быть изотропной, а другая анизотропной, аналогичной жидким кристаллам. [10]
Описанные выше качественные представления о возникновении жидкокристаллического состояния в растворах жесткоцепных полимеров справедливы в общем виде, но требуют подкрепления теоретическими расчетами, которые могли бы дать некоторые количественные характеристики для оценки концентрационных пределов и условий такого перехода. [11]
Таким образом, изучение кинетики диэлектрической поляризации и эффекта Керра в растворах жесткоцепных полимеров однозначно показывает, что для их молекул характерна большая жесткость не только равновесная, но и кинетическая. [13]
Приведенный теоретический и экспериментальный материал показывает, что изучение эффекта Керра в растворах жесткоцепных полимеров дает богатую информацию о структурных, равновесных и кинетических характеристиках их макромолекул. [14]
Система ПБГ - диметилформамид оказалась наиболее пригодной для проверки и уточнения разработанной Флори теории растворов жесткоцепных полимеров в силу того, что в этом растворителе при нормальных температурах происходит переход от хорошего к плохому растворителю. Это должно соответствовать переходу от узкой к широкой области сосуществования фаз. [15]
Страницы: 1 2 3