Раствор - жесткоцепные полимер
Cтраница 2
Даже макроскопическое наблюдение вида осадка ПБА свидетельствует о том, что упорядоченное ( жидкокристаллическое) состояние растворов жесткоцепных полимеров непосредственно сказывается на форме частиц осадка. [16]
Так называемая четвертичная структура фибриллярных белков мало изучена, но если иметь в виду, что эти белки представляют собой резко асимметричные образования жесткого типа ( например, трехтяжные спирали коллагена), то можно полагать, что на различных стадиях синтеза и укладки этих белков важную роль в организации структуры должны играть именно те факторы, которые ответственны за самоупорядочение в растворах жесткоцепных полимеров. Конечно, образование дисульфидных связей, которые накладываются на упорядоченную структуру, значительно осложняет расшифровку стадий процесса, приводящих к конечному строению фибриллярных белков. Но это не является ограничением применимости основных принципов образования жидкокристаллических систем к случаю природной организации белковых тел. [17]
Ими показано, что для растворов гибкоцепных полимеров независимо от природы растворителя наблюдаются неполные кривые течения, а значение вязкости зависит от величин вязкостен растворителей. Для растворов жесткоцепных полимеров реализуются полные кривые течения как в плохих, так и в хороших растворителях. Для растворов полимеров со средней жесткостью цепи характер неньютоновского течения зависит от природы растворителя и температуры. [18]
В растворах гибкоцепных полимеров самопроизвольной ориентации не происходит. Появление анизотропии наблюдается лишь в растворах жесткоцепных полимеров. [19]
Наиболее эффективной является дегазация системы под вакуумом в кипящем тонком слое. Однако этот метод непригоден для обезвоздушивания растворов жесткоцепных полимеров из-за трудности удаления всех пузырьков из очень вязкой жидкости. Кроме того, иногда длительная дегазация под вакуумом приводит к образованию на поверхности раствора полимерной пленки. Поэтому метод дегазации растворов жесткоцепных полимеров основан на ускорении первой стадии процесса созданием условий для максимального роста объема дисперсной фазы и коалесценции газовых пузырьков, выделяющихся из жидкости. [20]
Вязкость концентрированных растворов полимеров в большой мере зависит от природы полимера и растворителя [ 58, с. Влияние растворителя особенно сильно сказывается в случае растворов жесткоцепных полимеров ( если вязкость двух растворителей отличается, например, в несколько раз, то вязкость растворов в этих растворителях при достаточно высоких концентрациях полимера будет отличаться на несколько порядков), в случае же растворов гибкоцепных полимеров оно начинает существенно проявляться при температурах ниже температуры стеклования. С повышением температуры концентрационные кривые вязкости в разных растворителях сближаются и при температуре выше температуры стеклования полимера вязкости растворов практически отличаются только на значение вязкости растворителя. Вообще вязкость растворов полимеров отчасти зависит от вязкости растворителей: чем выше вязкость растворителя, тем выше вязкость раствора. [21]
Вязкость концентрированных растворов полимеров в большой мере зависит от природы полимера и растворителя [ 63, с. Влияние растворителя особенно сильно сказывается в случае растворов жесткоцепных полимеров ( если вязкость двух растворителей отличается, например, в несколько. С повышением температуры концентрационные кривые вязкости в разных растворителях сближаются и при температуре выше температуры стеклования полимера вязкости растворов практически отличаются только на значение вязкости растворителя. Вообще вязкость растворов полимеров отчасти зависит от вязкости растворителей: чем выше вязкость растворителя, тем выше вязкость раствора. [22]
Важная роль в этих исследованиях должна быть отведена анализу молекулярных характеристик жесткоцепных полимеров. Только при таком подходе возможно составление общей картины физико-химических вообще и реологических в частности свойств растворов жесткоцепных полимеров. В настоящее время имеются лишь фрагменты полной картины. [23]
 |
Зависимость Kv / Kvo ( О и Aev / Aevo ( от частоты v электрического поля для фракций полихлоргексилизоцианата в тетрахлорметане. Af-10-4 27 4 ( ] 12 5 ( 2. 5 0 ( 3. 3 7 ( 4. 2 3 ( 5. 1 0 ( 6. [24] |
Полученные значения F не только лежат в пределах, предсказываемых теорией, но, кроме того, отчетливо иллюстрируют уменьшение F с уменьшением М в соответствии с симбатным ( параллельным) изменением формы молекул от клубкообразной до палочкообразной. Обнаруженная закономерность указывает на то, что характер молекулярного движения, ответственного за эффект Керра и диэлектрическую поляризацию в растворах жесткоцепных полимеров, сходен с характером движения, ответственного за вязкость раствора. [25]
В области жестко - и полужесткоцепных полимеров выдающееся открытие, доложенное на семинаре, - это обнаружение анизотропии свойств расплавов, о котором сообщили специалисты компании Tennessee Eastman ( гл. VIII) и которое также описано в патентной литературе ( гл. Производство сверхвысокомодульных материалов из анизотропных расплавов устраняет два важных ограничения, связанных с техникой прядения из растворов жесткоцепных полимеров, а именно: возможность получать изделия лишь в форме волокна и необходимость использовать при формовании растворитель. [26]
Предварительным условием использования этого метода является применение высококонцентрированных ( 18 - 25 % - ных) прядильных растворов. При такой концентрации полимера растворы при нормальной температуре не текут. Для того чтобы перевести такой раствор в вязкотекучее состояние, его нагревают до максимально допустимой температуры. Например, растворы жесткоцепных полимеров в серной кислоте подогревают до 80 - 85 С. [27]
Наиболее эффективной является дегазация системы под вакуумом в кипящем тонком слое. Однако этот метод непригоден для обезвоздушивания растворов жесткоцепных полимеров из-за трудности удаления всех пузырьков из очень вязкой жидкости. Кроме того, иногда длительная дегазация под вакуумом приводит к образованию на поверхности раствора полимерной пленки. Поэтому метод дегазации растворов жесткоцепных полимеров основан на ускорении первой стадии процесса созданием условий для максимального роста объема дисперсной фазы и коалесценции газовых пузырьков, выделяющихся из жидкости. [28]
Самопроизвольное растворение, протекающее с понижением энергии Гиббса ( изобарно-изотермического потенциала), возможно при резком возрастании энтропии или при значительном изменении энтальпии системы за счет энергии взаимодействия между полимером и растворителем. Из-за жесткости цепей число конформаций макромолекул мало изменяется при растворении. Поэтому определяющим фактором при растворении может быть только энтальпия системы. Очевидно, перевод в раствор жесткоцепных полимеров возможен при условии реализации энергии взаимодействия между полярными группами растворяемого полимера и молекулами растворителя. [29]
Степень асимметрии, равная 5 - 7, может быть достигнута не только за счет спирализации или частичного распрямления макромолекул, но и в результате образования молекулярных складок. Авторы цитируемой работы предложили даже новый термин для такого состояния - вязкокристаллическое состояние. Источник появления этого термина следует искать, во-первых, в экспериментальном факте более высокой вязкости анизотропного расплава по сравнению с изотропным и, во-вторых, в относительной условности понятия жидкокристаллический для очень вязких расплавов полимеров. Не дискутируя сейчас о терминологии, отметим, что в случае растворов жесткоцепных полимеров переход в анизотропное состояние, как правило, сопровождается снижением вязкости ( см. гл. Является ли этот факт общим или конечный результат может быть различным в зависимости от исходного фазового состава полимерной системы, жесткости цепи и, наконец, структуры образующейся мезофазы, пока неясно. [30]
Страницы: 1 2 3