Cтраница 4
Спектры ЯМР атактического ( 1, синдио-тактического ( 2 и изотактического ( 3 полиметилметакрилата. Растворитель CDC13, 58 С. [46] |
Бови и Тирс с успехом применили ЯМР высокой разрешающей силы для измерения микротактичности. На рис. 55 изображены три спектра ЯМР растворов полиметилметакрилата в дейтери-рованном хлороформе. [47]
Зависимость логарифма вязкости растворов полиизобутилена от логарифма молекулярной массы [ цифры у кривых - концентрации раствора в об. долях ]. [48] |
Это уравнение было проверено для ряда систем и было установлено, что лучшее совпадение теории с опытом наблюдается при температурах выше температуры стеклования растворенного полимера. Для растворов полистирола при комнатных температурах и для раствора полиметилметакрилата при 60 С наблюдаются расхождения теории с опытом. Это связано с неправильным допущением об аддитивности свободных объемов, которое тем менее справедливо, чем больше сжатие при смешении полимера с низкомолекулярной жидкостью ( см. стр. [49]
Это уравнение было проверено для ряда систем ( например, Для растворов полиизобутилена) и было установлено, что лучшее совпадение теории с опытом наблюдается при температурах, лежащих выше температуры стеклования растворенного полимера. Для растворов полистирола при комнатных температурах и для раствора полиметилметакрилата при 60 С наблюдаются расхождения теория с опытом. Это связано с неправильным допущением об аддитивности свободных объемов, которое тем менее справедливо, чем больше сжатие при смешении полимера с низкоыолекулярной жидкостью ( стр. [50]
Для исследования упругого восстановления, проявляющегося в заметном изменении формы при неизменном объеме, были поставлены следующие опыты. При внезапном прекращении вращения сосуда вокруг вертикальной оси, в котором находится 2 5 % - ный раствор полиметилметакрилата в диметилфталате, наблюдается возвратное движение взвешенных в нем пузырьков газа. [51]
Иллюстрацией служит рис. 320, где представлена зависимость [ y / g ] / M от [ г ] ] 0г о для первых трех из названных полимеров. Полная кривая [ p / g ] f ( по) ( типа кривой 3 на рис. 303), включающая обе асимптотические ветви, была получена для растворов полиметилметакрилата ( М 2 3 - Ю6) в интервале вязкостей растворителя т ] 0 от 0 3 - 10 - 2 до 15 - 10 - 2 пуаз. [52]
Конфигурационно чувствительные полосы не связаны с твердым, в частности кристаллическим, состоянием полимера. Напротив, они могут проявляться и в разбавленном растворе, если внутримолекулярные силы в достаточной мере стабилизуют полимерную спираль. Было показано [86], что в 3 - и 0 3 % - ных растворах полиметилметакрилата в хлороформе наблюдаемые различия в спектрах между синдио - и изотактическим полимерами для обоих растворов полностью совпадают. Сополимеризация метилметакрилата с некоторыми мономерами препятствует образованию спирали, и вместо пяти полос появляется только одна полоса сложноэфирной группы. [53]
Исследуемые системы полимер-растворитель. [54] |
Растворы полистирола в толуоле ( ПС - Т) и в декалине ( ПС - Д) представляют собой системы, состоящие из неполярных углеводородов, где межмолекулярные взаимодействия обусловлены слабыми вандерваальсовыми силами. Для растворов полиметилметакрилата в хлорбензоле ( ПММА - ХБ) и в л-ксилоле ( ПММА - К) характерно наличие сильных взаимодействий по водородным связям. [55]
В этом случае требуется термостойкая изоляция, роль которой выполняет стекловолокно, которое является наиболее доступным материалом. На рис. 13.4, а показан небольшой соленоид из провода, изолированного оплеткой из стекловолокна. В сухом состоянии стекловолокно очень хрупкое, и надо быть предельно осторожным, чтобы не повредить его во время намотки и не допустить замыкания витков. Чтобы облегчить намотку, целесообразно повысить устойчивость стекловолокна к истиранию, пропитав его замасливателем, В лаборатории имени Резерфорда неплохие результаты были получены при использовании раствора полиметилметакрилата в метаэтилкетоне. Это вещество возгоняется в вакууме при невысоких температурах ( порядка 200 - 300 С), так что обмотка легко освобождается от него в процессе подготовки к термообработке. [56]