Cтраница 2
По данному методу алифатические и ароматические альдегиды и кетоны восстанавливаются в соответствующие спирты с удовлетворительными выходами. Реакцию обычно проводят путем кипячения раствора карбонильного соединения в изопропиловом спирте в присутствии изопропилата алюминия. Альдегиды обычно восстанавливаются быстрее кето-нов. [16]
Об этом свидетельствует многое. Так, в работах ряда авторов28 30 33 указывается, что при добавлении к растворам карбонильных соединений, в том числе и производных антрахинона, веществ, являющихся донорами протонов ( фенол, бензойная кислота, иодистоводородная кислота и др.), происходит уменьшение величины А. [17]
Параллельно в контрольном опыте снимают полярограмму раствора 2 4-динитрофенилгидразина. Разность между количеством 2 4-динитрофенилгидразина в контрольном опыте и при определении соответствует количеству присутствующего в растворе карбонильного соединения. [18]
При правильной установке насадки и иадлежа тем регулировании нагревания реакционной смеси аце той перегоняется вместе с нзопропиловым спиртом со скоростью 5 - 10 капель в минуту Если соединение трудно восстанавливается, скорость перегоикк должна быть еще меньше Необходимо следить, чтобы объем смеси оста валсл приблизите чьно постоянным, если отгоняется слишком много растворителя, то объем жидкости попол IIяют, добавляя новую порцию растворителя Время от времени проверяют дистиллат на содержание ацетона при помощи раствора 2 4-дннитрофеинлгидразниа. Отрицательный результат свидетельствует об окончании реакции После этого ит смесн отгоняют при пониженном давлении почти весь нзопропиловый спирт, а нахо дящнеся в остатке комплексные соединения алюминия разлагают разбавленной кислотой ( обычно серной) ичи едким натром Продолжительность реакции неодинакова для различных соединении - от нескольких десятков минут до нескольких десятков часов; ее можно сокра тить, применяя растворитечь с более высокой температу рей кипения, например толуол или ксилол, в которых алкоголят хорошо растворяется. Однако применение чтих растворителей не всегда выгодно, так как повышение температуры способствует побочным реакциям Поэтому указанные растворители используются только в тех случаях, когда восстановление длится более 24 час Методика восстановления в присутствии углеводородного растворителя почти ничем не отличается от способа, рассмотренного выше После нескольких часов нагревания раствора карбонильного соединения и ялкоголята в углеводородном растворителе прибавляют небольшое количество ичопропнлового спирта, который облегчает удаление ацетона. [19]
Оксимы, фенилгидразоны и 2 4-динитрофенилгидразоны - в основном твердые вещества. Их часто используют для идентификации карбонильных соединений. Получив, например, оксим неизвестного альдегида или кетона, очистив его перекристаллизацией и определив температуру плавления, можно узнать, какой альдегид или кетон был взят вначале. Особенно удобен для этих целей 2 4-динитрофенилгидразин. Динитрофенилгидразоны - твердые вещества, ограниченно растворимые в органических растворителях. При сливании раствора 2 4-динитро-фенилгидразина в смеси метанола и серной кислоты и раствора карбонильного соединения почти сразу выпадает осадок 2 4-динитро-фенилгидразона. Реакция протекает количественно и путем взвешивания высушенного осадка можно определить количество карбонильного соединения в изучаемом образце. [20]