Cтраница 2
Из результатов, показанных в табл. 3, следует, что разность оптических плотностей, соответствующих поглощению Mg в растворах солей ванадия с добавкой La и поглощению Mg в самих соединениях ванадия, равна оптической плотности, соответствующей поглощению того же количества в воде с добавкой лантана, то есть это количество достаточно для полного устранения влияния основы ванадиевых соединений на поглощение магния. [16]
Для определения оптической плотности раствора, содержащего ионы ванадия и вольфрама одновременно, в делительную воронку вводят по 25 мл растворов солей ванадия и вольфрама известной концентрации и производят те же операции, что и для ванадия. Ванадий и вольфрам образуют промежуточное соединение, наличие которого подтверждается спектрами поглощения растворов солей ванадия, вольфрама и их смеси: максимум све-топоглощения раствора соли вольфрама наблюдается при 365 ммк, ванадия - при 400 ммк, а раствора, содержащего упомянутое соединение ванадия и вольфрама, - при 375 ммк. При всех длинах волн светопоглощение ванадия уменьшается при добавлении вольфрама. Только в одной ( изобестической) точке ( 400 ммк) поглощение остается постоянным. Следовательно, именно в этой точке можно определять содержание ионов ванадия и вольфрама. Растворы ванадия подчиняются закону Бера в интервале концентраций 0 - 25 мкг / мл, а растворы вольфрама - в интервале 0 - 100 мкг / мл. [17]
Определению не мешают Си11, Sn11, TeIV, Nin, Cd, Al, Hg11, Mn, Co11 и др. Раствор соли ванадия ( III) готовят так: растворяют V205 в смеси 100 мл 60 % - ной серной, 100 мл концентрированной соляной и нескольких капель хлорной кислот и этот раствор пропускают через слой металлического висмута высотой 15 см ( диаметр зерен 0 5 мм), находящийся непосредственно в бюретке. [18]
Определению не мешают Си11, Sn11, TeIV, Ni11, Cd, Al, Hgn, Mn, Co11 и др. Раствор соли ванадия ( III) готовят так: растворяют V205 в смеси 100 мл 60 % - ной серной, 100 мл концентрированной соляной и нескольких капель хлорной кислот и этот раствор пропускают через слой металлического висмута высотой 15 см ( диаметр зерен 0 5 мм), находящийся непосредственно в бюретке. [19]
Гексацианованадат ( 11) калия, KJV ( CN) 8 ] - 3H20, выделяется при добавлении спирта к раствору, полученному обработкой растворов солей ванадия ( П) избытком KCN, или к раствору, полученному восстановлением ацетата ванадия ( Ш) амальгамой калия. Водные растворы K4 [ V ( CN) 6 ] - ЗН20 с ионами Fe2 окрашиваются в коричневый цвет, с ионами Cd2 - в серый, с ионами Си2 - в белый, с ионами Мп 2 - в желтый цвет. [20]
Навеску соединения ванадия, содержащего 0 12 - 0 13 г-экв ванадия, растворяют при нагревании в 25 % - ном растворе серной кислоты и затем восстанавливают ванадий до двухвалентного состояния цинковой пылью при 80 - 90 С. Раствор соли ванадия ( II) приобретает интенсивную и чистую фиолетовую окраску, не изменяющуюся при дальнейшем добавлении цинковой пыли. Затем раствор фильтруют, чтобы отделить цинковую пыль, не вошедшую в реакцию, к фильтрату добавляют серную кислоту и смесь разбавляют свежепрокипяченной дистиллированной водой. При кипячении удаляются растворенные в воде газы, в частности кислород воздуха, который может окислить двухвалентный ванадий. Чтобы уменьшить возможность окисления, приготовленный раствор помещают в склянки из темного стекла и хранят его в атмосфере двуокиси углерода без доступа воздуха. [21]
Водный раствор солей трехвалентного ванадия содержит ионы V3 и VOH 2; оба они окрашены в зеленый цвет. Гидроокись V ( OH) 3 выпадает из 0 01 М растворов солей ванадия ( III) при рН4 - 5 в виде зеленого осадка. Она легко окисляется на воздухе. [22]
Для определения оптической плотности раствора, содержащего ионы ванадия и вольфрама одновременно, в делительную воронку вводят по 25 мл растворов солей ванадия и вольфрама известной концентрации и производят те же операции, что и для ванадия. Ванадий и вольфрам образуют промежуточное соединение, наличие которого подтверждается спектрами поглощения растворов солей ванадия, вольфрама и их смеси: максимум све-топоглощения раствора соли вольфрама наблюдается при 365 ммк, ванадия - при 400 ммк, а раствора, содержащего упомянутое соединение ванадия и вольфрама, - при 375 ммк. При всех длинах волн светопоглощение ванадия уменьшается при добавлении вольфрама. Только в одной ( изобестической) точке ( 400 ммк) поглощение остается постоянным. Следовательно, именно в этой точке можно определять содержание ионов ванадия и вольфрама. Растворы ванадия подчиняются закону Бера в интервале концентраций 0 - 25 мкг / мл, а растворы вольфрама - в интервале 0 - 100 мкг / мл. [23]
Окись ванадия ( Ш) V2O3 также получают восстановлением V2O5 при помощи Н2 или С, но проводят его в менее жестких условиях. Соответствующий гидрат окиси У ( ОН) 3 осаждается в виде хлопьевидного зеленого осадка из растворов солей ванадия ( Ш) под действием щелочей или аммиака. Безводный красного цвета хлорид ванадия ( 1) VC13 получают термическим разложением. Он растворяется в воде и дает раствор, окрашенный в зеленый цвет. При выпаривании этого раствора в условиях, исключающих окисление ванадия кислородом воздуха, выделяется гексагидрат, похожий на хлорид хрома ( Ш) и того же цвета, как и он. Сульфат ванадия V2 ( SO4h представляет собой желтый порошок; он нерастворим в воде, с сульфатами щелочных металлов дает смешанные сульфаты, причем некоторые из них имеют состав квасцов. [24]
При работе с азотом необходимо выдерживать одно обязательное условие: азот должен быть полностью очищен от кислорода. Так как баллонный азот иногда содержит несколько процентов кислорода, его обычно рекомендуют промывать раствором пирогаллола или раствором соли ванадия ( II), либо пропускать через трубчатую печь с медной стружкой. Вместо чистого водорода или азота Омарова18 предлагает применять их смесь, получаемую путем электролиза. Полученная таким способом смесь водорода и азота свободна от примеси кислорода. [25]
Раствор 20 г ( 0 1 моль) бензилиденацетофенона в 500 мл ( 5 40 моль) ацетона и 76 мл концентрированной хлороводородной кислоты помещают в колбу, снабженную мешалкой, и медленно добавляют раствор дихлорида ванадия. При добавлении раствора соли ванадия медленно образуется белый осадок в зеленой жидкости; перед завершением добавления раствор становится коричневым. По достижении этой точки добавляют 25 мл хлороводородной кислоты и 100 мл ацетона. После завершения добавления соли ванадия раствор перемешивают еще 45 мин и выдерживают 12 ч при комнатной температуре. Белый осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из диэтилового эфира. Получают 7 г ( 35 %) высокоплавкого и 9 г ( 45 %) низкоплавкого гидродимера. [26]
Однако важным преимуществом катализатора БАВ является то, что на нем уже при 400 С выход SO3 составляет более 90 %; это позволяет сочетать очистку газов от H2S с получением серной кислоты. Положительный эффект достигается и при одновременном присутствии соединений ванадия и боксита в катализаторе. По данным [538], на боксите, пропитанном 3 - 5 % - ным раствором солей ванадия, окисление H2S идет при 150 - 400 С. [27]
При работе с ртутным капельным электродом удаление кислорода может быть произведено с помощью водорода, получаемого обычно электролитическим путем в специальном приборе непосредственно в лаборатории; часто пользуются азотом, доставляемым в лабораторию в баллонах. При работе с азотом необходимо выдерживать одно обязательное условие: азот должен быть полностью очищен от кислорода. Так как баллонный азот иногда содержит несколько процентов кислорода, его обычно рекомендуют промывать раствором пирогаллола или раствором соли ванадия ( II), либо пропускать через трубчатую печь с медной стружкой. Полученная таким способом смесь водорода и азота свободна от примеси кислорода. [28]
Для определения бромид-иона предложено несколько вариантов аргенто - или меркуриметрического методов. Поскольку все эти варианты предусматривают одновременное определение других галогенов, притом при преобладающем содержании хлорид-иона, описание этих методов дано ниже, в разделе Хлор. Бромид ( и хлорид, если титруют смесь) осаждают титрующим раствором - ацетатом кадмия в виде бромида ( или хлорида) кадмия, нерастворимого в уксусной кислоте. Гипобромит-ион, в числе прочих окислителей, предложено титровать раствором перекиси водорода [3] или раствором соли ванадия ( IV) [4] в присутствии бромита BrOJ; для определения последнего его восстанавливают раствором фенола. Определение ведут в щелочных растворах брома. Практическое приложение этих методов не описано. [29]