Cтраница 3
Все ионселективные электроды основаны на принципе полупроницаемости мембран. Так, в кальциевом ионселективном электроде используется жидкая мембрана, содержащая 0 1 М раствор кальциевой соли дидецилфосфорной кислоты в диоктилфенилфосфона-те. Эфиры фосфорной кислоты выбраны потому, что фосфатные и полифосфатные ионы образуют с ионами кальция прочные комплексы. Во фторидном ионселективном электроде использована мембрана из монокристалла фторида лантана, который при комнатной температуре обладает чистой фторидной проводимостью. Особый интерес вызывают ионселективные электроды, действие которых основано на связывании катионов нейтральными макроциклическими молекулами, например молекулами антибиотиков ( валиномицин) или полиэфиров. Применение ионселективных электродов не позволяет определить активность отдельных ионов, поскольку в каждом случае необходимо составлять цепь из ионселективного электрода и некоторого электрода сравнения и определять ЭДС этой цепи. Поэтому, например, рН раствора в действительности характеризует среднюю активность ионов соответствующей кислоты. [31]
Ионоселективные электроды с жидкой ионитовой мембраной могут быть обратимы относительно как катиона, так и аниона. Например, калк: шселективный электрод, в котором ионитозая мембрана представляет 0 1 М раствор кальциевой соли дидешп-фосфорной кислоты в дпоктилфенилфосфате, обратим относительно ионов кальция. [32]
Мембранная жидкость содержит ионит с активной группой. Например, для электрода, селективного к ионам Са2, применяют мембранную жидкость, содержащую 0 1 М раствор кальциевой соли дидецилфосфорной кислоты в диок-тилфенилфосфате. Электрический контакт осуществляют серебряной проволочкой с шариком из сорбита, который пропитан 0 1 М раствором К. Объем исследуемого раствора составляет - 3 мл, равновесие устанавливается в течение 1 - 3 мин. [33]
Продукт реакции выливают тонкой струей в 200 мл воды ( температура не выше 35), охлаждают до 20 и оставляют на 5 - 6 час. Для получения динатриевой соли осадок разбалтывают 300 мл воды, нейтрализуют 15 - 17 г СаСОй до исчезновения кислой реакции ( конго); раствор кальциевой соли дисульфокислоты отделяют фильтрованием от CaSO4 и обрабатывают его 15 г Na2GOs для переведения в натриевую соль. Отфильтровав осадок СаСО3) ф ильтрат выпаривают досуха. [34]
По окончании нагревания смесь охлаждают, полученную темно-окрашенную густую массу растворяют в воде, нейтрализуют известковым молоком и отфильтровывают ( через полотно 1) кальциевую соль бензолметадисульфокислоты. Если фильтрат сильно окрашен в темный цвет, то его обесцвечивают следующим образом: небольшую его часть, после осаждения кальция серной кислотой, кипятят с углекислым свинцом; полученный раствор свинцовой соли бензолметадисульфокислоты присоединяют к оставшейся части раствора кальциевой соли и затем через смесь растворов солей пропускают сероводород; при этом оседает сернокислый свинец, увлекающий с собою все вещества, окрашивающие раствор в темный цвет. Тогда жидкость отфильтровывают от сернокислого свинца и к почти бесцветному фильтрату прибавляют требуемое количество раствора углекислого калия ( для получения К-соли) или натрия ( для получения Na-соли), избегая избытка их; выделившийся углекислый кальций отфильтровывают, а фильтрат сгущают выпариванием; при этом выделяются красивые кристаллы калиевой или натриевой соли бензолметадисульфокислоты. [35]
Средняя соль, трикальций-фосфат, Са3 ( Р04) а встречается в природе в виде фосфоритов, апатитов ( см.), а также и других минералов; она содержится в костяной золе ( 83 - 85 %), в золе растений и в гуано ( около 25 %); в чистом виде получается осаждением из растворов нейтральных кальциевых солей фосфорнокислым натрием; аморфный белый порошок, нерастворимый в воде, но растворяющийся в разбавленных к-тах; уд. Дикальций-фосфат СаНРО4 2Н2О кристаллизуется в гексагональной или моноклинной форме ( из горячих растворов без кристаллизационной воды); уд. Технически получается в форме так паз. [36]
Смесь нагревают до 70 С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода. Реакционную смесь выливают в воду или промывные воды от предыдущей операции ( 6000 л), нейтрализуют СаСОз и фильтруют. Раствор кальциевой соли обрабатывают, содой. Отфильтрованный раствор натриевой соли нафталин-1 3 7-трисульфокислоты применяют в производстве. [37]
Для отделения H2SO4 ее превращают в гипс, который отфильтровывают; нейтрализующим агентом является водная суспензия мела. В реакционной массе остается кальциевая соль 1 3 6-сульфокислоты - 8-нитронафталина, которую восстанавливают до амина. Раствор кальциевой соли 1 3 6-сульфокислоты - 8-нафтиламина обрабатывают серной кислотой и получают кислую кальциевую соль, нерастворимую в реакционной массе. Выпавший осадок отфильтровывают и подвергают дальнейшей переработке. [38]
В описанном методе расход серной кислоты составляет 5 4 моль на 1 моль бензола. Как и в предыдущем способе, сульфомассу нейтрализуют мелом, а гипс отделяют на нутч-фильт-ре. Раствор кальциевой соли ж-бензолдисульфокислоты обрабатывают карбонатом натрия, осадок карбоната кальция отфильтровывают, но не промывают, а возвращают в процесс на нейтрализацию сульфомассы. После фильтрации раствор ж-бензолдисульфоната натрия выпаривают до 60 % - ной концентрации и в этом виде используют для щелочного плавления. [39]
В любой титриметрической системе общее изменение тепла в процессе титрования может происходить в результате протекания различных реакций, при этом не все они способствуют получению хорошей конечной точки титрования. В тех случаях, когда в системе протекает несколько поледовательных реакций с разными тепловыми эффектами, выделение различного количества тепла может повлечь за собой изменение наклона энталь-пограммы и таким образом существенно повлиять на четкость конечной точки титрования. Иногда, например, при титровании раствора кальциевой соли раствором EDTA в присутствии небольших количеств солей магния такое явление может быть выгодно использовано. Последовательность реакций такова, что кальций титруется первым и только после того, как весь кальций будет связан в комплексное соединение с EDTA начнется реакция с магнием. Реакция кальция с EDTA экзотермическая, а реакция магния эндотермическая. Смена экзотермической реакции на эндотермическую используется для заострения конечной точки титрования при определении кальция. [40]
Сульфомассу передавливают в содержащий воду стальной футерованный чан с мешалкой, прибавляют активированный уголь, нагревают, и массу нейтрализуют мелом. К концу нейтрализации прибавляют вторую порцию сульфата натрия. Затем прибавляют гашеную известь для осаждения железа. Получается суспензия гипса в растворе кальциевой соли нафтсультамдисульфокислоты. [41]
Реакционную смесь оставляют в колбе при перемешивании на холоду ( 25 - 30) 2 дня. Реакция считается законченной, когда взятая проба будет полностью растворяться в воде. Полученную массу выливают в 100 мл воды, нейтрализуют. Са ( ОН) 2 до исчезновения кислой реакции ( конго) и отделяют фильтрованием ( с отсасыванием) CaSO4 от раствора кальциевых солей сульфокислоты. Фильтрат обрабатывают 60 - 65 г К2СО8 для переведения кальциевых солей в калийные и отделяют фильтрованием выпадающий при этом CaCOg. По охлаждении выпадает в совершенно чистом состоянии кислая калиевая соль 2-наф-тол - 6 8-дисульфокислоты. [42]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 32 мл концентрированной серной кислоты, которую охлаждают до 0 С. При этой темпера-стуре смесь выдерживают 30 мин, после чего отбирают пробу в пробирку с водой. Если нафталин не выпадает и раствор в пробир-же прозрачен, реакционную массу выливают в 50 мл холодной воды, нейтрализуют 7 г гидроксида кальция до исчезновения кислой реакции по индикаторной бумаге и отделяют фильтрованием осадок сульфата кальция, который промывают небольшим количест - вом воды, присоединяя промывные воды к остальному фильтрату. Последний представляет собой раствор кальциевой соли а-нафта-жинсульфоки слоты. Его обрабатывают 10 % - ным раствором карбо - Вата натрия до слабощелочной реакции и переводят таким обра-вом кальциевую соль в натриевую. [43]
При нейтрализации сульфомассы мелом выделяется углекислый газ, что приводит к ее вспениванию. Чтобы избежать сильного вспенивания и выброса массы из аппарата, мел нужно добавлять постепенно, тонко измельченным, лучше в виде суспензии его в воде. Мел добавляют при температуре 55 - 60 С до нейтральной реакции на бумагу конго. Выпавший в этих условиях гипс хорошо фильтруется и промывается. Промытый горячей водой гипс выбрасывают. Первые промывные воды присоединяют к раствору кальциевых солей. Последние используют для разбавления сульфомассы или приготовления меловой суспензии. Кальциевые соли сульфокислот выделяют из раствора упариванием либо переводят в натриевые соли, добавляя к раствору соду. [44]