Раствор - четвертичная соль
Cтраница 1
 |
Спектры хинолина ( а и хинальдина ( б в 0 1. / V растворе K2S04 после электролиза со ртутным катодом ( 1, 4, 5 и в растворе никелирования после электролиза с никелевым катодом ( 2, 3, 6 - 5. [1] |
Растворы четвертичных солей хинальдина в ванне никелирования дают после электролиза неизмененные по расположению максимумов спектры. Следовательно, отщепление радикала от гетероатома азота не происходит. Длительное пропускание тока приводит к исчезновению обоих максимумов, что может свидетельствовать как о глубоком восстановлении соли, охватывающем оба кольца [11, 12], так и о включении в осадок никеля самих четвертичных солей и продуктов их восстановления на катоде. По скорости расходования соли хинальдиния располагаются в ряд: NAXB NPXB j NnXB, соответствующий расположению этих солей по выравнивающему действию. [2]
При электролизе растворов четвертичных солей в сернокислом калии, когда рН раствора в результате выделения водорода повышается приблизительно до 10, образуются изоциа-ниновые красители. Если в 0 1 JV растворе K2SO присутствует борная кислота, то четвертичные соли восстанавливаются до гидрированных по пиридиновому кольцу соединений. При электролизе их в ванне никелирования отщепления радикала от гетероатома азота не происходит, с ионами никеля они соединений не образуют. Длительный электролиз четвертичных солей в ванне никелирования приводит к почти полному падению интенсивности поглощения, что может быть результатом как включения в осадок никеля самих солей и продуктов их восстановления на катоде, так и глубокого восстановления, охватывающего оба кольца. [3]
Во время электролиза растворов четвертичных солей в 0 1 N K2S04 наблюдается образование нерастворимых в воде продуктов. Отделенный осадок хорошо растворяется в спирте, давая интенсивное синевато-красное окрашивание. Спектр этого раствора на спектрофотометре марки СФ-2М подтвердил, что выпадающие при электролизе аллилбромида, пропилбромида и фенилперхлората хинальдина осадки представляют собой изоцианиновые красители. На спектрах растворов после отделения осадков наблюдается только снижение интенсивности максимумов, сдвигов же их или появления новых полос не наблюдается. [4]
Следует отметить, что, измеряя поверхностное натяжение растворов четвертичных солей, можно обнаружить только одну критическую точку. [5]
 |
ККМ 1 з четвертичных солей при различной температуре. [6] |
Например, описанное Шпензер ( 9) прекращение солюбилизации в растворе четвертичной соли при высокой температуре может быть объяснено тем, что К. [7]
Клаус и Гофман нашли, что при добавлении едкого кали к раствору четвертичной соли образуется осадок, растворимый в эфире, при добавлении к которому кислоты образуется соль, отличающаяся от исходной четвертичной соли. Далее, при добавлении к раствору образовавшейся соли аммиака осаждается основание, в то время как аммиак ие действует ни иа исходную соль, ии на раствор, полученный при обработке ее окисью серебра. Возможно, что вещества, полученные Клаусом и Гофманом обработкой соли едким кали, являются изокарбостирилами, отличающимися слабыми основными свойствами; последние образуются из псевдооснований за счет самоокисления или диспропорцио-нирования. [8]
 |
Зависимость выхода адипонитрила ( / и пропионитрила ( 2 от плотности тока при электровосстановлении акрилонитрила в щелочной среде на графитовом катоде. [9] |
Работами Байцера [89, 90] было показано, что при использовании в качестве электролита растворов четвертичных солей аммония значение природы катодного материала отходит на второй план. В этих растворах основным продуктом восстановления становится адипонитрил с небольшой примесью полимерных продуктов. [10]
На рис. 1 изображены кривые, демонстрирующие вытеснение цианинового красителя 0 001 М растворами различных четвертичных солей пиридина: метил-метилсульфата, н-гептил-п-толуол - сульфоната, н-нонил-перхлората, н-децил-п-толуолсульфоната, - ундецилперхлората пиридиния, метил-п-толуолсульфоната, хи-нальдина и сульфатом натрия в качестве контрольного раствора. [11]
Наилучший выход продукта перекрестного сочетания получен на графитовом катоде. Введение в раствор четвертичных солей аммония практически не влияет на выход эфира ( о-цианвалериановой кислоты, но заметно повышает выход адиподинитрила, и при определенных условиях только эти два вещества становятся продуктами электролиза. Вероятно, катионы тетраэтиламмония влияют на адсорб - § J0 - цию акрилонитрила, но не влияют на адсорбцию метилакрилата. [12]
 |
Влияние мольного соотношения ацетон / акрилонитрил на выход у-метшг-угидроксивале-ронитрила ( 1 и плотность тока ( 2 при постоянном потенциалу - 1 2 В на ртутном катоде. [13] |
Наилучший выход продукта перекрестного сочетания получен на графитовом катоде. Введение в раствор четвертичных солей аммония практически не влияет на выход эфира со-цианвалериановой кислоты, но заметно повышает выход адиподинитрила, и при определенных условиях только эти два вещества становятся продуктами электролиза. Вероятно, катионы тетраэтилеСммония влияют на адсорб-цир акрилонитрила, но не влияют на адсорбцию метилакрилата. [14]
 |
Влияние мольного соотношения ацетон / акрилонитрил на выход у-метил-у-гидроксивале - ронитрила ( 1 и плотность тока ( 2. [15] |
Страницы: 1 2