Раствор - четвертичная соль
Cтраница 2
Наилучший выход продукта перекрестного сочетания получен на графитовом катоде. Введение в раствор четвертичных солей аммония практически не влияет на выход эфира оз-цианвалериановой кислоты, но заметно повышает выход адиподинитрила, и при определенных условиях только эти два вещества становятся продуктами электролиза. Вероятно, катионы тетраэтиламмония влияют на адсорб-цию акрилонитрила, но не влияют на адсорбцию метилакрилата. [16]
Предложенный электрод для определения карбонатов [41, 42] имеет, по-видимому, ряд существенных преимуществ. Он включает жидкостную мембрану, которая представляет собой раствор четвертичной соли аммония в органическом растворителе. Электрод достаточно селективен по отношению к хлоридам, сульфатам и фосфатам. В интервале рН, важном для физиологических исследований, гидроксид-ион не мешает определению. В цитированных работах подробно рассмотрены состав и свойства жидкой фазы, образующей мембрану. [17]
Наиболее простой из них заключается в добавлении в раствор четвертичных солей аммония. Катионы четвертичного аммония, сорбируясь на поверхности электрода, вытесняют молекулы воды и образуют как бы неводный слой. [18]
Введение в молекулу акрилонитрила алифатических заместителей особенно заметно повышает потенциал восстановления и затрудняет процесс димеризации. Например, 1 2 2-триметилакрилонитрил не образует димерного продукта даже в растворах четвертичных солей аммония. В щелочных растворах наилучший выход гидродимера наблюдается при электровосстановлении акрилонитрила. Введение метильной группы как в а -, так и в [ 3-положение существенно снижает выход димера, причем присутствие метильной группы в а-положении значительно более резко подавляет процесс гидродимеризации. Такое поведение находит объяснение с точки зрения ионной схемы восстановления нитрилов. [19]
 |
Технологическая схема гюлупеяии четвертичных аъшсниевых солей. [20] |
После завершения реакции смесь подают на выделение целевого продукта. Последний представляет собой 50 - 60 % - й ( масс.) раствор четвертичных солей в изопропаноле. [21]
Электролитом служит 0 1 М раствор бромистого тетраме-тиламмония. Для определения разбавляют 1 мл раствора анализируемого продукта ( получается растворением отвешенного количества продукта в 5 мл 95 % - ного спирта с последующим разведением дистиллированной водой до 100 мл) до 50 мл 0 1 М раствором четвертичной соли. Однако анализу мешает присутствие акрилонитрила, который восстанавливается при таком же потенциале. [22]
К 470 мл I прикапывают при перемешивании 393 мл диметилсульфата, поддерживая температуру реакционной массы не выше 75 С. Затем дают выдержку 2 ч при 78 - 80 С, контролируют конец реакции методом ТСХ ( содержание I в массе не более 2 5 %) и приливают при перемешивании и температуре 40 - 50 С 750 мл абсолютного изопропилового спирта. Раствор четвертичной соли II разбавляют равным объемом абсолютного изопропилового спирта, прибавляют 140 г промытого абсолютным изонропиловым спиртом скелетного никелевого йцатализатора Ренея и массу гидрируют при начальном давлении водорода 70 атмосфер и температуре 58 - 60 С. [23]
Растворяют 13 8 г ( 0 05 моль) четвертичной соли в 150 мл ЭТИЛОРОГО спирта и охлаждают раствор до минус 5 - 10 С. Отдельно готовят раствор хлорида фенилдиазония. Для этого 5 6 г анилина энергично перемешивают с 15 мл соляной кислоты и 30 мл воды, охлаждают до О С и диазотируют раствором 4 1 г азотистокислого натрия в 20 мл воды. Растворы четвертичной соли и соли диазония смешивают, охлаждают до минус 5 - 10 С и к этой смеси при энергичном перемешивании прибавляют по каплям 10 % - ный спиртовый раствор едкого кали до начала реакции азосочетания, что обнаруживается по появлению интенсивно красной окраски. [24]
Растворяют 13 8 г ( 0 05 моль) четвертичной соли в 150 мл этилового спирта и охлаждают раствор до минус 5 - 10 С. Отдельно готовят раствор хлорида фенилдиазония. Для этого 5 6 г анилина энергично перемешивают с 15 мл соляной кислоты и 30 мл воды, охлаждают до О С и диазотируют раствором 4 1 г азотистокислого натрия в 20 мл воды. Растворы четвертичной соли и соли диазония смешивают, охлаждают до минус 5 - 10 С и к этой смеси при энергичном перемешивании прибавляют по каплям 10 % - ный спиртовый раствор едкого кали до начала реакции азосочетания, что обнаруживается по появлению интенсивно красной окраски. [25]
В адсорбционной колонке использовались два красителя: основной цианиновый краситель - 3 3 -ди-этилоксакарбоцианинхлорид и нейтральный мероцианин 1-фенил - [ ( К-этил - 2 3-дигидробензтиазолилиден - 2) ] - пиразолон-5. Измерялись объемы раствора четвертичной соли, необходимые для вытеснения красителя с поверхности бромида серебра. [26]
Страницы: 1 2