Раствор - сульфит - аммоний
Cтраница 3
На рис. 2 представлена зависимость абсолютной динамической вязкости растворов т ] от концентрации соли с ( вес. Как видно из рисунка, вязкость растворов однозамещенного фосфата аммония близка к вязкости растворов сульфита аммония. [31]
 |
Диаграмма совместной растворимости сульфита, гидросульфита и сульфата аммония. [32] |
На эффективность абсорбции SO2 и потери аммиака существенное влияние оказывает температура в абсорбционных аппаратах. При 35 - 40 С парциальное давление NH3 невелико и составляет всего 1 33 - 2 66 Па ( 0 01 - 0 02 мм рт. ст.), поэтому потери NH3 при поглощении SO2 из газов растворами сульфитов аммония незначительны. [33]
Наряду с основной реакцией полимеризации протекает реакция самоокисления-самовосстановления органических серосодержащих веществ ОСК с образованием газообразного сернистого ангидрида и оксида углерода. Сернистый ангидрид нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 7 - 8 в оросительной колонне, представляющей собой два последовательно соединенных стальных эмалированных теплообменника типа труба в трубе, заполненных кольцами Рашига. В результате получают 50 - 60 -ный раствор сульфита аммония. [34]
Отходящий сернистый газ смешивают с газообразным аммиаком и подают в скруббер, орошаемый раствором сульфита аммония. Температура газа на выходе из скруббера достигает 80 С. Очищенный газ очищается от брызг и через выхлопную трубу выбрасывается в атмосферу. Раствор сульфита аммония с концентрацией около 35 % из донной части циркуляционного сборника скруббера отбирается для дальнейшей переработки. Раствор нагревают и концентрируют. Процесс обработки раствора с выделением кристаллов и сушку кристаллов проводят таким образом, чтобы около 98 % сульфита аммония окислялось и превращалось в сульфат аммония. [35]
К смеси прибавляют еще 125 г 20 % - кого аммиака. Дают автоклаву остыть, и измельчают полученную лепешку ( 3-нафтиламина в ступке. Измельченную лепешку тщательно промывают на нутч-фильтре водой. Раствор сульфита аммония может быть использован несколько раз. Промытое основание растворяют в 1 5 л воды и 110 г соляной кислоты, не содержащей серной кислоты, и фильтруют теплым от оставшегося в небольшом количестве нафтола. Фильтрат смешивают с раствором 100 з безводного сульфата натрия, растворенного в 250 мл воды; выделяется сернокислый нафтиламии. Оставляют иа ночь, отфильтровывают осадок и хорошо промывают его холодной водой. Для многих целей можно прямо применять высушенный сернокислый иафтиламин. [36]
Аминирование проводят в стальном автоклаве, снабженном чугунным вкладышем, лопастной мешалкой и змеевиком для нагревания паром. Необходимый для аминиро-вания раствор сульфита аммония готовят, пропуская сернистый газ через раствор аммиака. Сернистый газ получается при действии на раствор сульфита натрия ( отход от производства р-наф-тола) серной кислотой. В автоклав наливают раствор сульфита аммония, загружают пасту калиевой соли 2-нафтол - 1-сульфо-кислоты и наливают аммиачную воду в количестве, в несколько раз превышающем теоретическое. После загрузки всех реагентов автоклав герметически закрывают, нагревают и реакционную массу размешивают в течение нескольких часов при высокой температуре под давлением. Затем спускают давление из автоклава через ловушки, наполненные водой, для поглощения выделяющегося из автоклава избыточного аммиака. Раствор аммиака из ловушек используется для приготовления раствора сульфита аммония. Калиевую соль 2-нафтиламин - 1-сульфокислоты выделяют из реакционной массы высаливанием хлористым калием при охлаждении. [37]
 |
Схема процесса Фулхем-Саймон - Карвз. [38] |
На заводе Олин-Матисон в Пасадене к раствору, выводимому из абсорбера, в смесительном тройнике из плотного графита добавляют 93 % - ную серную кислоту. Смесь направляют в облицованную свинцом стальную колпачковую колонну, в низ которой подается воздух для отдувки. Добавка кислоты при отдувке регулируется прибором, управляемым от рН - метра на линии нейтрализованного раствора. Смесь воздуха с S02 подается затем в сушильную башню сернокислотной установки, а раствор сульфита аммония перерабатывается на смежном заводе минеральных удобрений. [39]
Указанная реакция имеет большое значение в химии нафталина. С ее помощью легко превращать нафтиламин в нафтол путем нагревания с раствором бисульфита и совершать обратное превращение. Обратная реакция особенно важна в технике, в частности ввиду отсутствия других практически пригодных способов получения р-нафтиламина, поскольку при нитровании нафталина р-нитронафталин получается лишь з незначительном количестве. Исходный р-нафтол можно экономично получать из нафталин-р-сульфокислоты и затем превращать в р-нафтиламин путем нагревания с раствором сульфита аммония при избытке аммиака ( стр. [40]
К смеси прибавляют еще 125 г 20 % - ного аммиака. Смесь нагревают в течение 8 час. Дают автоклаву остыть, и измельчают полученную лепешку р - нафтиламина в ступке. Измельченную лепешку тщательно промывают на нутч-фильтре водой. Раствор сульфита аммония может быть использован несколько раз. Промытое основание растворяют в 1 5 л воды и ПО г соляной кислоты, не - содержащей серной кислоты, и фильтруют теплым от оставшегося в небольшом количестве нафтола. Фильтрат смешивают с раствором 100 г безводного сульфата натрия, растворенного в 250 мл воды; выделяется сернокислый нафтиламин. Оставляют на ночь, отфильтровывают осадок и хорошо промывают его холодной водой. Для многих целей можно прямо применять высушенный сернокислый нафтиламин. [41]
Аминирование проводят в стальном автоклаве, снабженном чугунным вкладышем, лопастной мешалкой и змеевиком для нагревания паром. Необходимый для аминиро-вания раствор сульфита аммония готовят, пропуская сернистый газ через раствор аммиака. Сернистый газ получается при действии на раствор сульфита натрия ( отход от производства р-наф-тола) серной кислотой. В автоклав наливают раствор сульфита аммония, загружают пасту калиевой соли 2-нафтол - 1-сульфо-кислоты и наливают аммиачную воду в количестве, в несколько раз превышающем теоретическое. После загрузки всех реагентов автоклав герметически закрывают, нагревают и реакционную массу размешивают в течение нескольких часов при высокой температуре под давлением. Затем спускают давление из автоклава через ловушки, наполненные водой, для поглощения выделяющегося из автоклава избыточного аммиака. Раствор аммиака из ловушек используется для приготовления раствора сульфита аммония. Калиевую соль 2-нафтиламин - 1-сульфокислоты выделяют из реакционной массы высаливанием хлористым калием при охлаждении. [42]
Продукт содержит немного р - нафтиламина и очищается вакуум-перегонкой или вытапливанием с небольшим ( 10 % от веса продукта) количеством лигроина. Смесь затем охлаждают до кристаллизации а-нафтил-амина, который отделяют центрифугированием. Нафтиламины, особенно р-изомер, канцерогенны, и производство должно быть сконструировано и рассчитано так, чтобы не было непосредственного соприкосновения с этими продуктами. Хотя точка застывания чистого а-нафтиламина 48 61 - 48 63, технический продукт застывает при 45 3 - 45 5 и содержит только 95 5 % чистого - нафтил-амина. Постоянной примесью является р-соединение. На воздухе цвет продукта переходит в серо-фиолетовый, возможно вследствие присутствия 1 8-диаминонафталина. В основном а-нафтиламин применяют для производства азокрасителей. Нафтиламин получают с почти количественным выходом по реакции Бухерера при восьмичасовом нагревании в автоклаве при 105 114 весовых частей - нафтола, 600 частей 22 % раствора сульфита аммония и 125 частей 20 % аммиака. После охлаждения амин собирают в закрытом фильтре, промывают водным раствором едкого натра для отделения - нафтола и очищают вакуум-перегонкой. Кубовый остаток содержит значительно более высококипящий 2 2 -динафтиламин, неизбежно образующийся при реакции. При хранении они розовеют. Чистота ( около 98 - 99 %) технического 3-нафтиламина определяется титрованием нитритом натрия. В отличие от неприятно пахнущего а-изомера, fS - нафтил-амин не обладает запахом. Он применяется в анилинокрасочной промышленности для превращения в у - и J-кислоты. N-Фенил - - нафтил-амин используют как антиоксидант в резиновой, нефтяной и мыловаренной промышленности. [43]
Страницы: 1 2 3