Cтраница 1
Раствор таллия, готовят растворением 0 1235 г сернокислого таллия в 100 мл воды ( раствор А), 1 мл раствора А содержит 1 0 мг таллия. [1]
Исходный 0 1-ный раствор таллия готовят растворением 0 2196 г бромистого таллия в 20 мл царской водки при кипячении. [2]
При нагревании фосфорнокисло-сернокислого раствора таллия, содержащего виннокислый комплекс сурьмы, с избытком перманганата калия не образуется также и осадка сурьмяной кислоты. Вся винная кислота при этом полностью разрушается, а сурьма количественно переходит в пятивалентное состояние. [3]
При приготовлении перхлоратного раствора таллия с использованием хлористого тачлия в качестве исходного продукта поступают следующим образом. Хлористый таллий обрабатывают концентрированной серной кислотой. [4]
Сходные результаты были получены с растворами таллия, свинца, кадмия и железа в золоте. Таким образом, в области существования одной фазы энергия активации увеличивается с заполнением зоны Бриллюэна. Другими словами, незаполненные уровни в зоне благоприятствуют катализу. Поэтому кажется совершенно очевидным, что стадией, лимитирующей скорость реакции, является переход электрона от хемосорбированной молекулы муравьиной кислоты к электронному газу металла. [5]
Анализируемый или стандартный солянокислый или азотнокис-лый ] раствор таллия помещают в стакан емкостью 100 мл и упаривают досуха на водяной бане, приливают 25 мл фосфорной кислоты удельного веса 1 16 и 5 - 10 мл воды, нагревают до кипения на плитке; погружают в раствор медную спираль, очищенную предварительно азотной кислотой ( 1: 1) и водой. [6]
Это определение можно выполнить амперометрически, если раствор таллия ( I) поместить в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Из рис. 13 - 2 следует, что в результате восстановления таллия ( I) получается хорошо выраженная полярограмма с областью предельного тока от - 0 7 до - 1 6 В относительно Нас. Иодид-ион дает анодную волну вследствие окисления ртути до иодида ртути ( Н), однако эта волна проявляется при потенциалах, более положительных, чем 0 1 В, и никакого значительного тока не протекает при потенциалах от - 0 3 до - 1 8 В. Если потенциал ртутного капающего электрода поддерживать равным 0 8 В относительно Нас. По мере прибавления небольшими порциями титранта иодида калия таллий ( I) будет осаждаться в виде нерастворимого иодида таллия, и с каждой добавленной порцией титранта ток будет уменьшаться пропорционально количеству таллия ( I), удаляемого из раствора. Когда таллий ( I) полностью оттитрован, ток падает практически до нуля и остается неизменным по мере введения избытка титранта. [7]
К определенному объему раствора неактивного таллия добавляли некоторое количество изотопа Т12М с таким расчетом, чтобы активность отобранной пробы объемом 0 1 мл была в пределах 2000 - 6000 имп / мин, при работе по методу экстракции носитель не добавлялся. [8]
Лучшим методом отделения серебра от таллия, независимо от валентности последнего, является осаждение серебра в виде хлорида из разбавленного азотнокислого раствора. При наличии в растворе таллия ( I) осадок хлорида серебра целесообразно прокипятить с царской водкой и раствор затем разбавить или же для осаждения применять соляную кислоту, насыщенную хлором. [9]
О таллии ( 1) известно [ 115а ], что на монофункциональной иминодиуксусной смоле он образует бесцветный комплекс, который по сравнению с комплексом серебра относительно нестоек. При наполнении из 0 05 М раствора таллия ( 1), содержащего приблизительно 10-кратный избыток ацетата калия ( рН 5 7), емкость составляет 0 43 моля Т1 ( 1) на 1 моль монофункциональной иминодиуксусной смолы. [10]
На платиновом вращающемся электроде Т1 также может быть восстановлен до металлического, но только в слабокислой среде ( уксусная кислота), так как иначе с ним сильно конкурирует водород; с другой стороны, Т1 окисляется на платиновом электроде до трехвалентного, который в свою очередь восстанавливается до одновалентного. Нами были получены катодно-анодные замкнутые вольтамперные кривые для растворов таллия на фоне уксусной кислоты [1087, 1088]; Кольтгоф с сотрудниками и другие исследователи в США. [11]
Описаны различные процессы изготовления этого фотоэлемента. Так, пользуются сернокислым таллием, осажденным из раствора химически чистого таллия. Этот сульфид, промытый дистиллированной водой, высушивают при 80 С до тех пор, пока цвет его не перейдет от черного к серо-стальному. При этом увеличивается его чувствительность к излучению. Продукт контролируют на чувствительность, а затем распыляют на горячий диск из кварца. Электроды образуются свинцовой решеткой. Диск, приготовленный таким образом, монтируют в баллоне, в котором создают вакуум и который затем наполняют гелием при давлении, равном 2 / 3 атмосферного. [12]
Окись таллия и гидроокись легко растворяются в воде, образуя сильнощелочной раствор, способный поглощать углекислоту из воздуха; однако ТЮН более слабое основание, чем КОН. Многие соли Т11 гораздо менее растворимы в воде, чем соответствующие соли щелочных металлов; но, с другой стороны, они весьма подобны им и часто кристаллизуются с ними изоморфно. Примерами таких солей являются цианиды, нитраты, карбонаты, сульфаты, фосфаты, перхлораты и квасцы. Растворы таллия ( 1) чрезвычайно ядовиты [27], и следовые количества его вызывают выпадение волос. [13]
Окись таллия и гидроокись легко растворяются в воде, образуя сильнощелочной раствор, способный поглощать углекислоту из воздуха; однако Т1ОН более слабое основание, чем КОН. Многие соли Т11 гораздо менее растворимы в воде, чем соответствующие соли щелочных металлов; но, с другой стороны, они весьма подобны им и часто кристаллизуются с ними изоморфно. Примерами таких солей являются цианиды, нитраты, карбонаты, сульфаты, фосфаты, перхлораты и квасцы. Растворы таллия ( 1) чрезвычайно ядовиты [ 271, и следовые количества его вызывают выпадение волос. [14]
Несоответствие исправленного уравнения данным эксперимента объясняется тем, что истинные значения коэффициентов диффузии меньше величин, вычисленных из данных по электропроводности при бесконечном разбавлении. Хотя различие в коэффициентах диффузии играет существенную роль, все же, по-видимому, оно не является решающим. Сила тока пропорциональна корню квадратному из коэффициента диффузии, поэтому разница в значениях вычисленной силы тока [ уравнение ( 62) ] будет составлять лишь 5 %, тем не менее экспериментальное значение все же остается на 9 % меньше рассчитанного. Новейшие исследования [42] показывают, что наблюдаемые расхождения между опытными и теоретически вычисленными значениями среднего диффузионного тока при работе с вертикальным капилляром обусловлены обеднением раствора у поверхности электрода, вызываемым предшествующей поляризацией. Эта точка зрения была наглядно подтверждена следующим опытом. Снимались [42, 43] средние значения диффузионных токов раствора таллия с применением капилляра, согнутого на конце почти на 180; этот капилляр был применен в двух положениях: устьем вниз и устьем вверх, причем скорость вытекания ртути в обоих случаях была одинакова и капилляр во втором положении был несколько наклонен таким образом, что его период капания оставался неизменным. В том случае когда капилляр был помещен вертикально устьем вниз, кратковременного движения жидкости, возникающего за счет отрыва и падения капли, недостаточно, чтобы устранить обеднение раствора по деполяризатору около устья капилляра, вызванное поляризацией на предыдущей капле; вследствие этого сила тока в начале роста капли существенно понижена. [15]