Cтраница 2
Навеску пыли 2 г помещают в сухую колбу емкостью 50 мл, добавляют 3 г обезвоженного сульфата натрия, перемешивают, приливают 50 мл обезвоженного метилового спирта и перемешивают 30 мин. Отфильтровывают остаток через воронку Бюхнера с фильтром, предварительно промытым обезвоженным метиловым спиртом, и отбрасывают. К фильтрату добавляют раствор теллура, хлорид олова, осаждают селен и теллур и продолжают анализ, как описано выше ( см. стр. [16]
Остаток после обработки навески ЭДТА кипятят со 100 мл 1 5 М раствора сульфита натрия 30 мин, пополняя выпарившуюся воду. Остаток отфильтровывают через фильтробумажную массу, промывают три-четыре раза водой и сохраняют для определения селенидов. К фильтрату добавляют 2 мл раствора теллура, серную кислоту ( 1: 1) до кислой реакции по метиловому оранжевому, затем 15 мл 30 % - ного раствора перекиси водорода и кипятят 5 - 10 мин. Затем к раствору добавляют 40 мл соляной кислоты и определяют селен, как описано при определении селена двуокиси. [17]
Теллур в анодном сплаве находится в виде механической примеси теллурида серебра Ag2Te в чистом серебре. Теллур, как элемент с амфотерными свойствами, в зависимости от рН среды может переходить в раствор как в виде анионов, так и в виде катионов. Очевидно, на характер перехода в раствор теллура в той или иной форме будет влиять и плотность тока. Как показала практика, до 80 % теллура переходит в шлам в виде металлического теллура и Ag2Te, а также в виде теллу-ритов и теллуратов серебра. При использовании фильтрующей тканевой диафрагмы в катодный осадок теллур может попадать также из мелко взмученного шлама; при применении ионообменной мембраны это полностью исключается. [18]
Полученный раствор переводился в мерную колбу, в которую добавлялось разное количество раствора теллура, с тем чтобы количество теллура во всех опытах было строго постоянно. [19]
Добавляют 2 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия, раствор перемешивают, добавляют 20 мл хлороформа, закрывают пробкой, встряхивают, приоткрывают пробку для уменьшения давления и затем энергично взбалтывают в течение 30 с. Дают фазам разделиться и сливают большую часть хлороформного раствора в коническую колбу из темного стекла емкостью 50 мл, в которую помещено около 3 г сульфата натрия. Содержимое колбы перемешивают вращательным движением и измеряют оптическую плотность при 415 нм в кювете с толщиной слоя 5 см относительно хлороформного раствора сравнения, полученного аналогично, но без прибавления раствора теллура. [20]
Мелкораздробленные Se и Те растворяются в холодной концентрированной серной кислоте с образованием зеленой ( Se) или красной ( Те) жидкости. Растворение обусловлено взаимодействием по схеме: Э H2SO4 - ЭЗОз Н О. Так как реакция эта обратима, при разбавлении раствора водой происходит обратное выделение Se или Те. Из раствора теллура в жидком серном ангидриде избыток SO3 может быть удален нагреванием. Черное вещество аналогичного состава ( РоО) известно и для полония. [21]
При нагревании подобным же, образом реагирует с водой и аморфный, селен, тогда как кристаллический, не взаимодействует с ней даже при. Se и Те растворяются в холодной концентрированной серной кислоте. При разбавлении раствора водой происходит обратное выделение Se или Те. Из раствора теллура в жидком серном ангидриде избыток SOs может быть удален нагреванием. [22]
Селенистая и теллуристая кислоты Н28еОз и Н2ТеОз образуются при действии азотной кислоты на элементы. Представляют собой твердые бесцветные соединения. Селенистая кислота кристаллизуется в больших призмах, хорошо растворима в воде. Теллуристая кислота выделяется в виде объемистого белого осадка при вливании в воду раствора теллура в азотной кислоте, который содержит нестойкий нитрат; ее растворимость в воде весьма незначительна. [23]
К фильтрату добавляют 10 мл серной кислоты ( 1: 1) и упаривают до выделения паров серной кислоты. Если раствор имеет темную окраску, то добавляют азотную кислоту до обесцвечивания. Охлаждают, прибавляют 3 - 5 мл воды и повторяют упаривание. Добавляют 40 мл воды, 10 мл соляной кислоты плотностью 1 19 г / см3, раствор теллура, хлорида олова и заканчивают определение, как описано при определении селена двуокиси. [24]
Навеску пыли 0 5 или 2 г ( в зависимости от содержания селена) кипятят со 100 мл аммиачного 0 25 М раствора ЭДТА 30 мин. Во время кипячения необходимо пополнять выпарившуюся воду и аммиак. Остаток отфильтровывают через воронку Бюхнера с бумажным фильтром, промывают два раза реагентом, затем три-четыре раза водой. Остаток сохраняют для определения других форм селена. К фильтрату добавляют 30 мл соляной кислоты, раствор теллура, хлорид олова и заканчивают определение селена, как описано при определении селена двуокиси. [25]
РЬТе получают аналогично PbSe. Некоторые изменения в методике описаны ниже. Для получения исходных растворов отдельно друг от друга растворяют 1 0361 г свинца в 12 мл азотной кислоты ( 1 часть конц. Раствор восстановителя состоит из 2 г винной кислоты, 25 мл гидрата гидразина, 5 мл воды и 15 мл концентрированного раствора аммиака. Сначала к раствору восстановителя приливают при комнатной температуре раствор свинца и хорошо перемешивают. Затем прибавляют при перемешивании раствор теллура и только после этого кипятят объединенные растворы - в течение 90 мин, причем осадок со стенок сосуда смывают водой обратно в раствор. Черный осадок РЬТе промывают водой, метанолом и высушивают до постоянной массы на воздухе. [26]
Навеску руды ( железные, медные сульфидные и и др. руды) 0 05 - 0 5 г помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 5 - 10 мл концентрированной HNO3 и нагревают до разложения пробы. Затем прибавляют 10 мл HgSO разбавленной ( 1: 1), и выпаривают до появления паров серной кислоты. Содержимое чашки охлаждают, стенки смывают водой и выпаривание до паров серной кислоты повторяют. Остаток обрабатывают 15 - 20 мл воды, нагревают до кипения и фильтруют. Осадок промывают 5 - 6 раз небольшими порциями 2 % - ной серной кислоты. Если содержание селена в пробе составляет меньше 100 мкг, то к фильтрату прибавляют раствор теллура, содержащий 100 мкг Те. Раствор нагревают, прибавляют 40 % - ный раствор SnCl2 в 20 % - ной хлористоводородной кислоте до восстановления Fe3 и еще 2 мл, вводят 1 г солянокислого гидразина, кипятят 2 - 3 мин и оставляют до следующего дня. Осадок вместе с бумажной массой помещают в колбу, в которой проводилось осаждение селена, вводят 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, 3 - 5 капель концентрированной HNO3 и нагревают на кипящей водяной бане 30 мин. После растворения селена добавляют 10 - 15 мл воды и раствор фильтруют. [27]