Cтраница 2
В круглодонную колбу ( на 500 мл), снабженную обратным холодильником, помещают 50 мл насыщенного раствора тетрасульфида натрия ( примечание 1), прибавляют к нему 12 5 мл хлористого этилена и затем 1 г окиси магния, действующей как катализатор. Смесь нагревают на сетке до тех пор, пока из обратного холодильника не начнет стекать конденсат хлористого этилена и затем отставляют горелку. Начинается экзотермическая реакция и на границе слоев раствора тетрасульфида натрия и хлористого этилена образуются мелкие частицы тиокола; они плавают, слипаются и опускаются на дно колбы. По окончании реакции жидкость сливают и промывают тиокол несколько раз водой. Тиокол вынимают пинцетом или щипцами ( примечание 2) и испытывают его каучукоподобные свойства ( растяжимость и пр. [16]
Соляную кислоту ( техническая концентрированная; 400 кг) приливают под поверхность жидкости и прибавляют лед ( приблизительно 20 кг), поддерживая температуру около 25 С. После перемешивания в продолжение двух часов отфильтровывают диазосоединенне, промывают осадок соляной кислотой ( плотность 1 20 г / см3; 7 5 л) и загружают его при 10 С в раствор купроцнанида натрия Na [ Cu ( CNh ], приготовленный из однохлористой меди ( см стр. Затем приливают раствор NaOH ( плотность 1 297 г / см3, 9 кг) и раствор тетрасульфида натрия ( 40 л), нагревают при 60 С в течение 3 ч и фильтруют горячим. Осадок меди экстрагируют горячей водой. Фильтрат охлаждают, высаливают NaCl и отфильтровывают натриевую соль 5-цианонафталин - 1-сульфокислоты; выход 71 % от теоретического. [17]
Промышленное производство тиокола чрезвычайно просто. При прибавлении водного раствора тетрасульфида натрия к дихлорэтану начинается энергичная реакция, в результате которой полимер образуется в виде глыб, с большим трудом поддающихся очистке. Этот недостаток пытаются устранить добавками диспергирующих веществ, например гидроокиси магния. Для этого в чан, содержащий раствор тетрасульфида натрия и гидроокиси магния, приливают из мерника дихлорэтан при хорошем перемешивании. Поскольку выделяется большое количество тепла температуру регулируют скоростью прибавления дихлорэтана и погруженным холодильником. Образуется тонкая эмульсия, которая медленно отстаивается и затем отделяется от избытка тетрасульфида и от раствора хлористого натра. Эмульсию отмывают от примесей водой и затем прибавляют кислоту, которая вызывает коагуляцию с выделением каучукообразного вещества. Продукт сушат на вальцах и выпускают в виде рулонов. Все остальные разновидности тио-колов получают аналогичным методом. [18]
Промышленное производство тиокола чрезвычайно просто. При прибавлении водного раствора тотрасульфида натрия к дихлорэтану начинается энергичная реакция, в результате которой полимер образуется в виде глыб, с большим трудом поддающихся очистке. Этот недостаток пытаются устранить добавками диспергирующих веществ, например гидроокиси магния. Для этого в чан, содержащий раствор тетрасульфида натрия и гидроокиси магния, приливают из мерника дихлорэтан при хорошем перемешивании. Поскольку выделяется большое количество тепла температуру регулируют скоростью прибавления дихлорэтана и погруженным холодильником. Образуется тонкая эмульсия, которая медленно отстаивается и затем отделяется от избытка тетрасульфида и от раствора хлористого натра. Эмульсию отмывают от примесей водой и затем прибавляют кислоту, которая вызывает коагуляцию с выделением каучукообразного вещества. Продукт сушат на вальцах и выпускают в виде рулонов. Все остальные разновидности тио-колов получают аналогичным методом. [19]
В начале опыта он закрыт. Осушительная трубка, присоединенная к обратному холодильнику, предохраняет содержимое колбы от попадания влаги воздуха. Выпадающий иногда при этом незначительный осадок NaHS не мешает, так как в ходе эксперимента он опять растворяется. Затем вносят рассчитанное по вышеприведенному уравнению количество тонкодисперсиого порошка чистой серы ( на 2 г натрия требуется 4 17 г серы) и кипятят реакционную смесь на водяной бане в течение 1 ч при пропускании сильного тока сухого водорода или азота, не содержащего кислорода. Полученный темио-крас-ный раствор тетрасульфида натрия Na2S4 упаривают в вакууме при 40 С до 5 мл. Продукт промывают на стеклянном фильтре небольшим количеством абсолютного спирта, быстро отсасывают в сильном токе водорода или азота и снова промывают небольшим количеством спирта. При длительном стоянии в вакуумном экси-каторе над фосфорным ангидридом препарат теряет большую часть захваченного им растворителя. Полученный тетрасульфид натрия содержит около 2 - 3 % прочно связанного с ним спирта. [20]