Cтраница 2
V раствором двухромовокислого калия с дифениламином в качестве индикатора, а окис-ное 0 05 N раствором треххлористого титана в присутствии роданистого аммония. В некоторых образцах параллельно колориметрически определялись обе формы, и почти во всех проверялось валовое содержание железа. [16]
В делительную воронку емкостью 100 мл помещают 2 5 - 5 мл анализируемого раствора, несколько капель 15 % - ного раствора треххлористого титана, трехкратное ( по объему) количество очищенной НС1 ( реактив 1) и 20 мл четыреххлористого углерода. [17]
В ряд мерных колб емкостью 50 мл вводят 5 мл, с интервалом в 1 мл, стандартного раствора вольфрамата, разбавляют до объема 10 мл раствором едкого натра, вводят по 2 мл раствора роданида калия, по 12 мл соляной кислоты и по 0 2 мл раствора треххлористого титана. Через 5 мин разбавляют растворы водой до метки и измеряют их оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром. По полученным результатам строят калибровочный график. [18]
Титр устанавливают по раствору соли двухвалентного железа известной концентрации. Раствор треххлористого титана прибавляют к этому раствору почти до полного исчезновения желтой окраски, затем добавляют каплю роданистого калия и титрова - нис продолжают до полного обесцвечивании красного раствора. Перед каждым определением титр раствора треххлористого титана должен быть установлен заново, вследствие его способности - ] сильно меняться. Дли хранении титрованного раствора пользуются бутылью, соединенной с бюреткой, которая находится под нием Еюдорода или углекислого газа. [19]
Продажный фиолетовый треххлористый титан или двойная сернокислая соль трехвалентного титана и натрия ( как восстановители) далеко превосходят хлористое олово и могут употребляться для многих целей в органической химии. Раствор треххлористого титана легко концентпируется в вакууме, причет соль выделяется в виде фиолетовых кристаллов. Нечистый, но пригодный для многих целей раствор треххлористого титана можно получить из продажной сернокислой соли, для чего титан осаждается в виде гидрата, последний растворяют в концентрированной соляной кислоте и восстанавливают цинковой пылью. [20]
Треххлористый титан ( ТЮЬ) является чрезвычайно легко окисляемым веществом, с водой он дает растворы красивой фиолетовой окраски; при присоединении Кислорода он гладко переходит в бесцветную Ti ( OH) 4, или титановую кислоту. Раствором треххлористого титана известной концентрации удается количественно восстановить очень многие красители различных классов. Конец восстановления определяют по исчезновению окраски раствора исследуемого красителя. [21]
Треххлористый титан ( Т1С13) является чрезвычайно легко окисляемым веществом, с водой он дает растворы красивой фиолетовой окраски; при присоединении кислорода он гладко переходит в бесцветную Ti ( OH) 4, или титановую кислоту. Раствором треххлористого титана известной концентрации удается количественно восстановить очень многие красители различных классов. Конец восстановления определяют по исчезновению окраски раствора исследуемого красителя. [22]
Растворяют точно 0 2 г метиленового голубого ( не содержащего цинка) в круглодонной колбе емкостью 250 мл примерно в 100 мл воды, пропускают из аппарата Киппа углекислоту и нагревают до кипения. В кипящий раствор добавляют из бюретки раствор треххлористого титана до обесцвечивания. [23]
Для отделения галлия от мешающих элементов применяют экстракцию бутилацетатом из солянокислых ( 1: 1) растворов. Для предупреждения экстрагирования железа и ванадия их восстанавливают раствором треххлористого титана. [24]
Для количественного определения хйнонов также рекомендовано применение треххлористого титана. Метод состоит в прямом титровании холодного водного раствора хинона раствором треххлористого титана в присутствии метиленовой сини в качестве индикатора. [25]
К 5 - ff по бромистоводородной кислоте раствору, полученному одним из описанных выше трех способов, добавляют по каплям при перемешивании раствор треххлористого титана до появления неисчезающей фиолетовой окраски и 10 - 15 капель избытка. Прибавляют приблизительно равный объему водного раствора объем бутилацетата и экстрагируют 1 мин. Сливают водный слой и промывают экстракт дважды 5 - 10 мл 5Н бромистоводородной кислоты, содержащей несколько капель раствора титана III, встряхивая каждый раз 15 - 20 сек. Реэкстрагируют индий последовательно двумя объемами по 10 мл 7Н соляной кислоты, содержащей пергидроль ( см. примечание), встряхивая каждый раз в течение 1 мин. Реэкстракт собирают в стакан емкостью 100мл, прибавляют 5 мл серной кислоты ( 1: 1) и упаривают до появления паров серной кислоты. Приливают 5 мл 1Н бромистоводородной кислоты и упаривают до начала дымления серной кислоты. Повторяют последнюю операцию еще раз. Обмывают стенки стакана водой, прибавляют несколько капель пергидроля, выпаривают до дымления, добавляют в дымящую серную кислоту еще несколько капель пергидроля и упаривают до объема 1 - 2 капли. Переводят сернокислый остаток с помощью 10 мл 15Я серной кислоты в делительную воронку ( если ожидаемое содержание индия в навеске пробы превышает 2 мкг, доводят объем до 25 мл или более 15Я серной кислотой и отбирают 10 мл) и проводят экстракционное концентрирование и определение. [26]
Флуоресцентное определение галлия проводят следующим образом. Из чашки солянокислый раствор переводят в делительную воронку емкостью 25 - 50 мл, добавляют 0 1 - 0 15 мл 5 % - ного раствора треххлористого титана, вводят из бюретки 2 мл бензола и 0 5 мл бутилацетата, затем - 0 6 мл 0 5 % - ного раствора родамина В. Проводят экстракцию галлия в органический слой путем встряхивания делительной воронки со смесью в течение 2 - х минут. После расслаивания водный слой отбрасывают; органический слой фильтруют через маленький тампон из обычной ваты в сухую кварцевую или тонкостенную пробирку емкостью 10 мл. Содержание галлия определяют сравнением в ультрафиолетовом свете интенсивности флуоресценции испытуемого раствора с серией стандартных растворов. [27]
Построение градуировочного графика производят следующим образом: в делительные воронки емк. TV HC1, содержащего 10 мкг / мл Ga2, добавляют б N НС1 до 5 мл, затем вводят 0 2 мл 5 % - ного раствора треххлористого титана, 4 мл бензола, 1 мл бутилацетата и 0 5 мл 0 5 % - ного раствора родамина С и взбалтывают в течение 2 мин. По расслаивании нижний слой отбрасывают, а окрашенный экстракт фильтруют через ватный тампон в сухую колбу и промывают фильтр 5 мл бензола. Одновременно готовят нулевой раствор, употребляя 5 мл 6 Л НС1 и повторяя те же операции, что и с типовым раствором. Оптическую плотность растворов измеряют на фотоколориметре ФЭК-М в кюветах с I 1 см, применяя зеленый светофильтр. В качестве раствора для сравнения применяют нулевой раствор. [28]
Титр устанавливают по раствору соли двухвалентного железа известной концентрации. Раствор треххлористого титана прибавляют к этому раствору почти до полного исчезновения желтой окраски, затем добавляют каплю роданистого калия и титрова - нис продолжают до полного обесцвечивании красного раствора. Перед каждым определением титр раствора треххлористого титана должен быть установлен заново, вследствие его способности - ] сильно меняться. Дли хранении титрованного раствора пользуются бутылью, соединенной с бюреткой, которая находится под нием Еюдорода или углекислого газа. [29]
Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают на фильтре 2 - 3 раза раствором сернокислого аммония. I, добавляют по каплям раствор треххлористого титана до иояь-ления ненсчезающей лиловой окраски и 2 - 3 капли избытка. Приливают объем бутилацетата, приблизительно равный объему водного раствора, и экстрагируют в течение 1 минуты. Извлекают индий из слоя бутилацетата двумя порциями соляной кислоты ( 2: 1) по 10 мл, встряхивая каждый раз в течение 1 минуты. Реэкстракты собирают в стакан емкостью 100 мл. Упаривают раствор до появления парок серной кислоты. Если остаток темнеет, обмывают стенки стакана водой, приливают немного пергидроля н повторяют упаривание. По охлаждении раствор переводят в калиброванную пробирку емкостью 20 мл. Вносят 0 1 г железа, восстановленного водородом, и оставляют на 30 минут, перемешивая раствор. Из пробирки пипеткой отбирают аликвотную часть раствора в 10 мл. [30]