Cтраница 3
Если фторирование хлора элементарным фтором с образованием C1F3 наступает при температурах 150 - 200 С, то фторирование перфтораммонийной солью в растворе фтористого водорода наблюдается уже при комнатных температурах. [31]
На основании рентгенографических исследований кристаллов NaHF2, KHFj н NH4HF2 известны размеры иона ( Нр2) - -, существующего в растворе фтористого водорода и ионных кристаллах. [32]
Если последнее уравнение действительно отражает процесс ионизации, то перхлорат-ион должен быть единственным отрицательным ионом, кроме фтор-иона, содержащимся в растворе фтористого водорода. Это показывает, что хлорная кислота обладает приблизительно такой же кислотностью, как растворитель. [33]
К водному раствору, содержащему следы радиоактивного гадолиния Gel3 ( концентрация меньше 10 - 1а М), приливают раствор 0 01 М хлористого лантана LaCl3 и 0 1 М раствор фтористого водорода HF. Объясните, почему происходит такое соосаждение, учитывая сходство ионов лантана и гадолиния. [34]
Возможность перегруппировок, которые в некоторых условиях: оказываются обратимыми, должна всегда приниматься во внимание при физических измерениях, например при определении молекулярного веса, органического вещества эбулиоскопическим методом в растворе фтористого водорода. [35]
Выбор надлежащей температуры процесса определяют в основном два противоположно действующих фактора. Во-первых, электропроводность растворов фтористого водорода сильно падает с понижением температуры33, поэтому повышенная температура электролиза позволяет применять большую плотность тока при оптимальном напряжении. Во-вторых, сам фтористый водород кипит при 19 С. [36]
Существует два товарных сорта фтористоводородной кислоты - водная и безводная. Водная кислота представляет собой раствор фтористого водорода в воде, а безводной кислотой принято называть кислоту, содержащую, как правило, не более 5 % воды. Безводный продукт на профессиональном языке называется HF или безводным фтористым водородом ( AHF) или ошибочно-безводной плавиковой кислотой. Оба эти продукта отличаются друг от друга по химическим свойствам, и их следует рассматривать как различные химические реагенты. [37]
Существует два товарных сорта фтористозодородной кислоты - водная и безводная. Водная кислота представляет собой раствор фтористого водорода в воде, а безводной кислотой принято называть кислоту, содержащую, как правило, не более 5 % воды. [38]
В более поздней работе [51] наряду с этими продуктами были выделены также CP2 ( SF3) 2 и CF2 ( SF5) 2 - Предпринимались попытки получить перфторированные продукты из элементоорга-нических соединений. Так, осуществлен электролиз диметил-сульфида в растворе фтористого водорода. Было высказано предложение, что сера должна окисляться на ранней стадии реакции, возможно, до соединения ( CH3) 2SP4, которое затем может фторироваться так, как это описано для органических соединений. [39]
Работа с фтористым водородом представляет большие трудности и даже опасность. Поэтому здесь предлагается только один из наиболее простых опытов с раствором фтористого водорода. [40]
В лаборатории автора этой статьи неоднократно проводилась также полимеризация альдегидов, кстопов и спиртов жидким фтористым водородом. Ацетальдегид и ацетон при стоянии в продолжение некоторого времени в растворе фтористого водорода образуют полимерные вещества. Если раствор разделить тотчас же после смешения, то ацетон удается выделить обратно. [41]
В ряду щелочных металлов литий несколько выделяется по своим свойствам, как это замечается при сравнительном изучении различных солей щелочных металлов, например их фторидов. Свойства фторидов щелочных металлов четко характеризуются поведением этих фторидов по отношению к растворам фтористого водорода. На основании имеющегося в литературе материала можно заключить, что устойчивость кислых фтористых солей щелочных металлов увеличивается при переходе от калия к цезию. Как показали исследования автора настоящей статьи, тот же порядок соблюдается при сравнении кислых фторидов натрия и калия. Поэтому можно было ожидать, что фтористый литий, характеризующийся малой растворимостью в воде, будет менее энергично соединяться с фтористым водородом, чем другие металлы первой группы. [42]
Клатт [35, 87] показал, что большинство гидроксилсодержащих соединений уже при растворении в жидком фтористом водороде замещают свои гидроксильные группы на фтор, образуя фтористые алкилы или ацилы, но обычно выходы получаются очень низкие. Вместе с тем Клатт сообщает, что при взбалтывании бензойной кислоты в растворе фтористого водорода с петролей-ным эфиром он выделил довольно значительное количество фтористого бензоила, в случае же коричной и салициловой кислот, отвечающие им фторангидриды были получены с меньшими выходами. Дальнейшее подтверждение образования в этих случаях фтор ангидридов заключается в том, что кажущаяся концентрация кислот в растворе фтористого водорода, определяемая методом измерения электропроводности, оказывалась ниже определенной эбулиоскопически. [43]
Карбоновые кислоты в условиях анодного фторирования не вступают в обычную реакцию Кольбе. Предполагают, что реакция включает катодный разряд карбоновой кислоты, которая про-тонируется в растворе фтористого водорода, и анодный разряд фторид-аниона с образованием фтора. Последний, вероятно, и реагирует с деполяризатором. Таким образом, из уксусной кислоты можно получить моно -, ди - и трифторуксусные кислоты. Замещенные кислоты, более сильные, чем уксусная, заметно диссоциируют в жидком фтористом водороде и поэтому могут окисляться на аноде с образованием обычных продуктов анодного декарбокси-лирования. Спирты и амины, как и следовало ожидать, во фтористом водороде образуют полимеры. [44]
Создан интересный и практически важный раздел химии фтора, рассматривающий характер взаимодействия неорганических фторидов с фтористым водородом в так называемых равновесных условиях. Только этот метод позволил, например, исчерпывающе однозначно определить характер гидролиза и комплексообразования при взаимодействии гексафторида молибдена с растворами фтористого водорода. Аналогичные данные, являющиеся надежной научной базой многих практически важных процессов, получены за последние двадцать лет для большинства неорганических фторидов, простых и комплексных. [45]