Cтраница 2
После охлаждения до 0 - 5 С и отделения твердой фазы маточник представляет собой 10 % - ный раствор триоксана в формалине. Если дистиллят содержит большое количество растворенного формальдегида, то при кристаллизации триоксана будет образовываться некоторое количество низкомолекулярных линейных полиоксиметпленгликолей, что крайне нежелательно. Поэтому необходимо или проводить повторную ректификацию азеотропной смеси, разбавляя ее водой ( чтобы снизить концентрацию мономерного формальдегида), или экстрагировать триоксан из разбавленного раствора. В таком виде триоксан вполне транспортабелен и может храниться длительное время. [16]
Экспериментальное определение термодинамических констант непосредственно во время полимеризации триоксана крайне затруднено из-за протекания побочных реакций. Но своеобразие этого процесса заключается в том, что выделившиеся побочные продукты ( формальдегид и тетраоксан) сами полимеризуются в данных условиях, образуя полиоксиметилен, не отличающийся от продукта полимеризации триоксана. Они показали, что после введения катализатора в раствор триоксана реакция имеет эндотермический характер, причем, хотя скорость поглощения тепла зависит от концентрации триоксана и катализатора ( наклон кривой АБ на рис. 16), общее количество поглощенного тепла определяется только температурой реакции. [17]
Определяемые компоненты элюировались в следующем порядке: метанол, вода, триоксан. Пики всех компонентов имели несимметричную форму, тем не менее было достигнуто четкое разделение. При определении примесей в триоксане Сидоров и Хвостикова [264] использовали колонку с полиэтиленгликоль-адипинатом и дицианэтиловым эфиром этиленгликоля, нанесенными на огнеупорный кирпич, подвергнутый специальной обработке. Носитель промывали смесью соляной и азотной кислот, водой, щелочью и снова водой, после чего прокаливали при 800 - 900 С. При 110 - 120 С в колонку длиной 2 - 4 м вводили примерно 0 1 мл 15 - 20 % - ного раствора анализируемого триоксана в очищенном анизоле. [18]