Раствор - хинолин
Cтраница 2
Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования ( отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора ( Дж. Этот метод находит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего ароматическими свойствами. [16]
Химизм реакций, положенных в основу вариантов I и II, еще не выяснен. Когда ионы меди активируют персульфат по отношению к растворам восстановленного хинолина, происходит, по-видимому, окисление, которое приводит к образованию какого-то хиноидного соединения. [17]
Борше, Вагнер-Реммиху и Бартенхейеру [104] не удалось получить хининдолины из 3 - ( о-аминобензилиден) - 1-метоксиндолов при нагревании с пиперидином в различных условиях. Портер, Робинзон и Вайлер [107] также встретили затруднения при циклизации 3 - ( 6-аминопиперонилиден) - 1-метил-оксиндола, но они установили, что реакция может быть проведена при нагревании с сульфаминовои кислотой в растворе хинолина; образующийся при этом 2 3-метилендиокси - 6-метилхининдолин флуоресцирует в нейтральных и кислых растворах. [18]
Последний осадок при действии соляной кислоты превращается в янтарно-желтые кристаллические иголочки. Ферроциа-нид калия окрашивает раствор хинолина в красноватый цвет, после добавления минеральных кислот выпадает аморфный, постепенно кристаллизующийся желтый осадок. [19]
К 100 мл анализируемого раствора, содержащего 0 1 - 20 мг мышьяка ( У), прибавляют 1 5 - 3 5 мл конц. Далее вводят 10 мл 20 % - ного раствора винной кислоты, 30 мл раствора хинолина ( 20 мл хинолина и 25 мл конц. После охлаждения до комнатной температуры образовавшийся осадок отфильтровывают на тигель с пористым дном № 4, промывают 2 - 3 раза промывным раствором ( смесь 280 мл воды, 60 мл 2 % - ного раствора хлоргидрата хинолина и 24 мл конц. [20]
 |
Схема установки для оценки активности катализаторов крекинга с помощью микрореактора с хроматографом по методу БашНИИ НП. [21] |
Газ-носитель водород через регулятор расхода / типа РРГ-1А поступает в сатураторы 2 со скоростью 2 - 3 мл / мин, где при 10 - 12 С он насыщается парами изооктана и поступает в реактор 4 с анализируемым катализатором. Из реактора продукты реакции отводятся в пробоотборныи кран 6 и далее в хроматографическую колонку 7 или в линию сброса. Колонка заполнена частицами термоизоляционного кирпича размером 0 3 - 0 4 мм, пропитанными 15 % - ным раствором хинолина, и имеет кран для обратной продувки. [22]
Аликвотную часть раствора 10 мл переносят пипеткой в коническую колбу емкостью 50 мл и подкисляют соляной кислотой ( 1: 9) в присутствии двух капель - тимолового синего. Прибавляют 1 мл той же соляной кислоты, 0 65 мл уксусной кислоты и по каплям 1 мл раствора молибдата аммония. Перемешивают 1 мин, и колбу с полученным желтым раствором помещают на 10 - 12 мин в водяную баню, нагретую до 80 - 90 С. Затем к раствору прибавляют 3 мл соляной кислоты ( 1: 1) и при непрерывном перемешивании по каплям 2 мл раствора хинолина. Колбу с выпавшим желтым осадком вновь опускают в нагретую до 80 - 90 С водяную баню. Через 5 мин колбу вынимают, быстро охлаждают под струей холодной воды и ставят в баню со льдом. [23]
Аликвотную часть раствора 10 мл помещают в коническую колбу емкостью 50 мл, добавляют 1 - 2 капли тимолового синего и твердое едкое кали до щелочной реакции, а затем быстро снова подкисляют 1 - 3 каплями соляной кислоты ( 1: 1) до слабокислой реакции. Приливают 1 5 мл раствора молибдата аммония и перемешивают 3 мин. К полученному желтому раствору германиймолибдено-вой кислоты приливают 1 мл соляной кислоты ( 1: 9), 0 65 мл уксусной кислоты и затем помещают колбу в водяную баню, нагретую до 80 - 85 С. Спустя 10 - 11 мин колбу вынимают, прибавляют 3 мл соляной кислоты ( 1: 1) и по каплям из бюретки при перемешивании 3 мл раствора хинолина. При этом выпадает желтый осадок германиймолибденхинолинового комплекса. [24]
Однако количества всех прочих изомеров, кроме в данных условиях наиболее стойкого 1 2-метилциклогексепа, оказываются настолько малыми, что методом дробной перегонки из сравнительно небольшого количества материала, которым приходится располагать, их обнаружить не удается. Так, например, после нагревания 20 г 1 2-метшщиклогексена, кипящего при 110, со смесью хинолина и йодистоводородного хинолина при повторной перегонке выделено только 0.5 г фракции 105 - 108, содержащей, очевидно, метиленциклогексан. И здесь, как при бромгидри-нах, ход изомерных превращений углеводородов состоит в отщеплении от частицы йодгидрина элементов йодистого водорода и обратном присоединении их во всех возможных направлениях. Различие будет только в том, что при бромгидринах их распадение вызывается температурой и катализатором, которым является бромистый водород, в данном же случае роль бромистого водорода выполняет хинолип. Сходство будет еще ближе, если допустить, что при 145 в растворе хинолина йодистоводо-родная соль его отчасти диссоциирует на хиполин и йодистый водород. Из всех приведенных данных следует, что при обработке на водяной бане спиртовым едким кали иодюра циклогексилкарбинола получается метиленциклогексан, кипящий при 102 - 103 ( с поправкой), а при обработке того же иодюра хинолином вместо метиленциклогексана получаются продукты его изомерных превращений, содержащие главным образом 1 2-метилциклогексен. [25]
Широко применяют реакцию присоединения литийорганических соединений к связи СN при синтезе 2-арилхинолинов. Взаимодействие хинолина и фениллития проходит в эфирном растворе в течение нескольких секунд даже при охлаждении. Продукт присоединения выпадает в виде желтого кристаллического порошка и представляет собой смесь 1 2-дигидро - 2-фенил-хинолина и 2-фенилхинолина. При кипячении этой смеси с пятикратным количеством нитробензола получают 2-фенилхинолин с выходом, близким к количественному. Эфирный раствор и-бромфениллития прибавляют при перемешивании по каплям ( при 0) к раствору хинолина. Для завершения реакции перемешивают в течение 10 - 12 час. [26]
Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии ( 103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород-металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3] описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. [27]
Гидроксид натрия, 1 М раствор, не содержащий карбонатов. К раствору, содержащему не более 76 мг SiO -, в сосуде, закрытом пробкой, добавляют 8 капель индикатора тимолового синего, а затем по каплям концентрированную НС1 до появления красной окраски. Добавляют 8 мл разбавленной НС1 ( 1: 9), 5 мл разбавленной уксусной кислоты и затем 30 мл 10 % - ного раствора молибдата аммония при непрерывном перемешивании, которое продолжают еще в течение 1 мин после добавления реактива. Погружают сосуд в кипящую водяную баню на 10 - 12 мин для достижения температуры 80 - 90 - С. Затем приливают 40 мл НС1 ( 1: 1) и немедленно осаждают кремний, прибавляя из бюретки с большой скоростью 65 мл раствора хинолина при непрерывном перемешивании. Сосуд снова помещают в водяную баню, нагревают раствор до 80 - 90 С и выдерживают еще 5 мин при перемешивании. Раствор быстро охлаждают до температуры 15 С ( или ниже) и дают осадку осесть. Жидкость над осадком декантируют через бумажную пульпу, содержащуюся в воронке диаметром 75 см, и отсасывают жидкость, затем промывают осадок дважды декантацией, приливая по 25 - 30 мл холодной воды. [28]
Объем жидкости доводили до 2 мл химически чистым дважды перегнанным хинолином. Раствор хинолина нагревали 2 мин. [29]
Страницы: 1 2