Cтраница 2
С нежелательным образованием дихлорэтена при гипохлорировапии этилена уже давно пытались бороться либо непрерывной нейтрализацией соляной кислоты, чтобы не мешать гидролизу хлора и поддерживать его скорость постоянной, либо вообще проводя процесс с уже готовой хлорноватистой кислотой. С этой целью можно, например, пропускать олефин вместе с углекислотой в водную суспензию хлорной извести; углекислота образует карбонат кальция и вытесняет свободную хлорноватистую кислоту, которая тотчас же присоединяется к олефину. Однако присутствие хлористого кальция в воде сильно снижает растворимость этилена в реакционной жидкости. Вследствие этого оказывается необходимым применять давление, особенно если работать с разбавленным этиленом. В промышленности в большинстве случаев этиленхлоргидрин получают совместным пропусканием хлора и этилена в воду и при этом мирятся с образованием дихлорэтана, тем более, что в настоящее время последний находит широкое промышленное применение. Реакционная смесь, получающаяся при гипохлорировании этилена по этому методу, содержит 8 - 10 % этиленхлоргидрина, 4 - 5 % соляной кислоты и 15 % ( от веса хлоргидрина) дихлорэтана. В большинстве случаев эту реакционную смесь сразу же перерабатывают в окись этилена. Выделить этиленхлоргидрин в безводной форме из продуктов реакции непосредственным способом невозможно. Перегонка раствора хлоргидрина после предварительной нейтрализации соляной кислоты в лучшем случае дает 42 5 % - ный продукт, так как этиленхлоргидрин образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 97 8 и содержащую 42 5 % хлоргидрипа. Такую перегонку следует вести на весьма эффективных колоннах, в противном случае конденсат содержит этиленхлоргидрина значительно меньше, а воды - гораздо больше. [16]
С нежелательным образованием дихлорэтеиа при гипохлорировании этилена уже давно пытались бороться либо непрерывной нейтрализацией соляной кислоты, чтобы не мешать гидролизу хлора и поддерживать его скорость постоянной, либо вообще проводя процесс с уже готовой хлорноватистой кислотой. С этой целью можно, например, пропускать олефин вместе с углекислотой в водную суспензию хлорной извести; углекислота образует карбонат кальция и вытесняет свободную хлорноватистую кислоту, которая тотчас же присоединяется к олефину. Однако присутствие хлористого кальция в воде сильно снижает растворимость этилена в реакционной жидкости. Вследствие этого оказывается необходимым применять давление, особенно если работать с разбавленным этиленом. В промышленности в большинстве случаев этиленхлоргидрин получают совместным пропусканием хлора и этилена в воду и при этом мирятся с образованием дихлорэтана, тем более, что в настоящее время последний находит широкое промышленное применение. Реакционная смесь, получающаяся при гипохлорировапии этилена но этому методу, содержит 8 - 10 % этиленхлоргидрина, 4 - 5 % соляной кислоты и 15 % ( от веса хлоргидрина) дихлорэтана. В большинстве случаев эту реакционную смесь сразу же перерабатывают в окись этилена. Выделить этиленхлоргидрин в безводной форме из продуктов реакции непосредственным способом невозможно. Перегонка раствора хлоргидрина после предварительной нейтрализации соляной кислоты в лучшем случае дает 42 5 % - ный продукт, так как этиленхлоргидрин образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 97 8 и содержащую 42 5 % хлоргидрина. Такую перегонку следует вести на весьма эффективных колоннах, в противном случае конденсат содержит этиленхлоргидрина значительно меньше, а воды - гораздо больше. [17]