Раствор - хлорид - платина
Cтраница 2
Эти соединения обычно достаточно устойчивы, и свойства их растворов, кислых или щелочных, заметно отличаются от свойств растворов хлорида платины, или, точнее, хлороплатината. Так, например, аммиакаты платины реагируют с сероводородом настолько медленно, что из их растворов практически невозможно выделить платину количественно. Из растворов аммиакатов платина не осаждается также при восстановлении водородом или органическими восстановителями, хотя слабое взаимодействие с этими реагентами имеет месте. Отсюда следует, что если в процессе анализа проводилась обработка аммиаком, то при каждой последующей операции осаждения может происходить частичное выделение платины в осадок. Это происходит уже при самой обработке раствора аммиаком, когда основная масса платины, если введен большой избыток аммиака, спустя непродолжительное время переходит в раствор, а часть ее задерживается в осадке других металлов. Таким образом, если платина в растворе находится в виде аммиакатов, то ее необходимо перевести в другие соединения. [16]
Метод определения платины прост и удобен. Раствор хлорида платины обрабатывают гидроокисью натрия и сульфидом натрия для получения растворимой тиосоли. Перед нагреванием раствор обрабатывают уксусной кислотой и ацетатом аммония. Выделившийся осадок промывают водой, этанолом и эфиром, высушивают в вакууме и взвешивают в виде PtS2 SHgO на стеклянном фильтре. Метод отличается высокой точностью. [17]
Олово можно отделить от хлорид-ионов разбавлением раствора до 200 - 300 мл, нейтрализацией раствора до щелочной реакции по метиловому оранжевому, кипячением в течение 1 - 2 мин с 2 - 3 г нитрата аммония, фильтрованием и промыванием осадка 1 % - ным раствором нитрата аммония. Растворы хлорида платины ( IV) следует выпарить с карбонатом натрия, взятым в небольшом избытке; остаток нагреть до начала плавления и плав выщелочить водой. [18]
По этой методике нанесение платины или палладия на носитель осуществляют путем пропитки носителя сравнительно разбавленными раство рами хлоридов этих металлов. Раствор хлорида платины или палладия, свобод ный от нитратов и содержащий 5 г металла в смеси 50 мл воды и 5 мл концентри рованной соляной кислоты, помещают в охладительную смесь. Затем при перемешивании приливают раствор 50 г едкого кали в 50 мл воды Температуру смеси при этом поддерживают ниже 5; после завершения этой операции в течение 15 мин. Катализатор тщательно декантируют с водой, после чего промывают разбавленной уксусной кислотой. Окончательную промывку катализатора проводят на фильтре горячей водой до полного отсутствия в фильтрате хлоридов, щелочей и восстановителей. В заключение катализатор сушат при 100 и помещают в эксикатор. [19]
Для определения платины предложено два метода. По одному из них около 500 мкг платины в виде комплексного хлорида обрабатывают 4 мл 1 0 М раствора азотной кислоты и 1 - 2 мл 0 5 М раствора роданида калия и затем титруют 0 0015 М водным раствором папаверина. Второй метод заключается в титровании папаверином раствора хлорида платины ( IV), содержащего 1 мл 0 1 М раствора иодида калия ц 2 мл 1 0 М раствора азотной кислоты. В этом случае точка максимальной оптической плотности соответствует образованию соединения, содержащего четыре молекулы папаверина на один атом платины. Титрование папаверином применимо к анализу систем платина - палладий - золото. Можно надеяться, что будут описаны необходимые методики и приборы и ее можно будет применять для анализа сплавов. [20]
 |
Заготовка для водородного электрода. [21] |
Платиновая чернь из растворов, не содержащих свинца, осаждается плохо и неровно. В ряде случаев присутствие следов свинца на поверхности электрода нежелательно. Хиллс и Айвес [31] установили, что электроды, которые платинировались в 2 % растворе хлорида платины в 2 М НС1 в течение 2 мин при плотности тока 20лш / сл 2, являются удовлетворительными. [22]
 |
Заготовка для водородного электрода. [23] |
Платиновая чернь из растворов, не содержащих свинца, осаждается плохо и неровно. В ряде случаев присутствие следов свинца на поверхности электрода нежелательно. Хиллс и Айвес [31] установили, что электроды, которые платинировались в 2 % растворе хлорида платины в 2 М НС1 в течение 2мин при плотности тока 20ма / см2, являются удовлетворительными. [24]
Наносят отдельно на пластинку по 5 мкл каждого из двух растворов в метаноле Р, содержащих: ( А) 50 мг испытуемого вещества в 1 мл и ( Б) 0 050 мг Л - метилпиперазина Р в 1 мл. Вынимают пластинку из хроматографической камеры, дают ей высохнуть на воздухе, опрыскивают смесью 3 объемов раствора хлорида платины ( 60 г / л) ИР, 97 объемов воды, 100 объемов раствора йодида калия ( 60 г / л) ИР и оценивают хроматограмму в дневном свете. Пятно, полученное с раствором Б, должно быть более интенсивным, чем любое пятно, соответствующее по положению и внешнему виду, полученное с раствором А. [25]
В аналитической практике часто применяют платиновую посуду, и поэтому очень важно учитывать поведение платины при групповых разделениях элементов. Содержанием примесей другиэ платиновых металлов в посуде можно пренебречь либо полагать, что они ведут себя аналогично платине. Платина осаждается сероводородом из кислых раство -, ров, причем допускается изменение концентрации кислоты в растворе в весьма широких пределах. В растворе сульфида аммония сульфид платины растворяется, не полностью, и реакция эта усложняется присутствием аммиака, с которым платина, подобно кобальту, образует различно растворимые аммиакаты. Эти соединения обычно достаточно устойчивы, и свойства их растворов, кислых ияи щелочных, заметно отличаются от свойств растворов хлорида платины, или, точнее, хлорошгатината. Так, например, аммиакаты платины реагируют с сероводородом настолько медленно, что из их растворов практически невозможно выделить платину количественно. Из растворов аммиакатов платина не осаждается также при восстановлении водородом или органическими восстановителями, хотя хлабое взаимодействие с этими реагентами имеет место. Отсюда следует, что если в процессе анализа проводилась обработка аммиаком, то при каждой последующей операции осаждения может - происходить частичное выделение платины в осадок. Это происходит уже при самой обработке раствора аммиаком, когда основная масса платины, если введен большой избыток аммиака, спустя непродолжительное время переходит в раствор, а часть ее задерживается в осадке других металлов. Таким образом, если платина в растворе находится в виде аммиакатов, то ее необходимо перевести в другие соединения. [26]
В этой заметке речь пойдет не о реакциях, ускоряемых с помощью платины, а о том, как готовятся платиновые катализаторы, в каком физическом состоянии приходят они па химическое илп какое-либо другое производство. Катализатором покрывают развитую поверхность химически инертного носителя - асбеста, пемзы, пористой керамики, кизельгура. Важно при этом, чтобы расход драгоценной платины был поменьше, а поверхность контакта платины с реагирующими веществами - как можно больше. Соблюсти эти противоречивые условия при механическом и даже электрохимическом способе нанесения практически невозможно. Чтобы получить необходимую чистоту и нужное дисперсное состояние катализатора, его в большинстве случаев получают прямо на носителе, восстанавливая соответствующие слои. Асбест замачивают в растворе хлорида платины, а затем муравьинокислого натрия. После выдержки в печи в течение суток при невысокой температуре ( 60 С) получают платинированный асбест, слегка загрязненный поваренной солью и соляной кислотой. Очистка и повторная сушка занимают меньше времени. [27]
Страницы: 1 2