Cтраница 3
I моль альдегида или кетона смешивают с 2 - 3 молями соответственного алкоголя, 1 1 моля ортокрсм-ниевого эфира и 10 каплями насыщенного при комнатной температуре раствора хлороводорода в том же алкоголе. Без алкоголя или в других растворителях ацетали-зированяе не идет. [31]
К смеси 188 г III с 1 65 л толуола прибавляют 82 5 г диэтиламина, реакционную массу кипятят 3 ч и охлаждают до 20 - 25 С. Выпавший осадок гидрохлорида диэтиламина отфильтровывают, промывают 200 мл толуола. К высушенным сульфатом магния толуоль-ным экстрактам приливают раствор хлороводорода в спирте до рН 3 - 3 5 и массу охлаждают при перемешивании до 5 С. Выпавший осадок отфильтровывают, получают 156 г технического IV. При упаривании маточного раствора до / а первоначального объема выделяют еще 52 г технического IV. Весь полученный продукт растворяют в 620 мл кипящего абсолютного изопропилового спирта с добавкой 25 г активированного угля, фильтруют. Выпавший в осадок IV отделяют, промывают 100 мл охлажденного до 5 С абсолютного изопропилового спирта и высушивают при 60 - 70 С. [32]
К смеси 303 г ацетонциангидрина и 284 г формалина приливают 30 мл 10 % водного раствора поташа, охлаждают до 10 - 12 С и перемешивают 4 ч, поддерживая рН 8 - 9 прибавлением 10 % раствора поташа. К массе при 10 - 12 С в течение 2 - 2 / 2 ч прибавляют 543 г р-фенилизопропилами-на, перемешивают 2 ч, органический слой отделяют, растворяют в 2 14 л абс. С постепенно приливают 360 мл 30 % раствора хлороводорода в изопропаноле до рН 3 - 3 5, перемешивают при 18 - 20 С в течение 2 ч, поддерживая рН 3 - 3 5 добавлением раствора хлороводорода в изопропаноле. [33]
Раствор хлороводорода в тщательно высушенном бензоле действует на цинк энергично, но действие замирает, как только поверхность покрывается пленкой твердого хлористого цинка, который слабо растворим в бензоле; если прибавить воды, которая растворяет хлористый цинк, реакция возобновляется. Отвлекаясь от этого торможения реакции ее продуктами, следует считать, что растворы хлороводорода в органических жидкостях сильно действуют на цинк. Раствор в сухом хлороформе действует на цинк так же сильно, как нормальная водная хлористоводородная кислота, хотя раствор хлороформа имеет очень низкую электропроводность, даже ниже ( по Петтену), чем электропроводность воздушного зазора. Это доказывает, что процесс коррозии не обязательно связан с протеканием электрического тока, как это иногда предполагается; непосредственное воздействие может быть при некоторых условиях очень важно. [34]
К смеси 520 г III, 2 2 л воды и 1 32 л этил-ацетата, охлажденной до 3 - 5 С, в течение 1 / 2 - 2 ч приливают раствор 205 г NaNO2 в 265 мл воды, поддерживая рН 1 прибавлением конц. Смесь перемешивают 2 ч; при этом температура в массе повышается до 22 - 23 С. Объединенные растворы I в этилацетате сушат прокаленным N32804 и обесцвечивают углем; к раствору при 3 - 5 С в течение Р / З-2 ч приливают 102 г 30 % раствора хлороводорода в изопропаноле, перемешивают при 6 - 8 С в течение 2 ч, фильтруют, осадок промывают этилацетатом, охлажденным до 8 - 10 С, и сушат при 40 С в течение 20 - 24 ч, получают технический I, который кристаллизуют из 1 3 л абсолютного изопропанола. [35]
К смеси 520 г III, 2 2 л воды и 1 32 л этил-ацетата, охлажденной до 3 - 5 С, в течение 1 / 2 - 2 ч приливают раствор 205 г NaNO2 в 265 мл воды, поддерживая рН 1 прибавлением конц. Смесь перемешивают 2 ч; при этом температура в массе повышается до 22 - 23 С. Объединенные растворы I в этилацетате сушат прокаленным Na2SO4 и обесцвечивают углем; к раствору при 3 - 5 С в течение Р / 2 - 2 ч приливают 102 г 30 % раствора хлороводорода в изопропаноле, перемешивают при 6 - 8 С в течение 2 ч, фильтруют, осадок промывают этилацетатом, охлажденным до 8 - 10 С, и сушат при 40 С в течение 20 - 24 ч, получают технический I, который кристаллизуют из 1 3 л абсолютного изопропанола. [36]
К смеси 303 г ацетонциангидрина и 284 г формалина приливают 30 мл 10 % водного раствора поташа, охлаждают до 10 - 12 С и перемешивают 4 ч, поддерживая рН 8 - 9 прибавлением 10 % раствора поташа. К массе при 10 - 12 С в течение 2 - 2 / 2 ч прибавляют 543 г р-фенилизопропилами-на, перемешивают 2 ч, органический слой отделяют, растворяют в 2 14 л абс. С постепенно приливают 360 мл 30 % раствора хлороводорода в изопропаноле до рН 3 - 3 5, перемешивают при 18 - 20 С в течение 2 ч, поддерживая рН 3 - 3 5 добавлением раствора хлороводорода в изопропаноле. [37]
Действие растворителя на растворенное вещество настолько велико, что может вызывать электролитическую диссоциацию веществ, не обладающих ионным типом связи. Например, полярные молекулы хлороводорода, растворяясь в воде, разрываются ее молекулами на ионы. При растворении хлороводорода в бензоле, являющемся менее полярным растворителем, чем вода, диссоциации молекул не происходит. Поэтому раствор хлороводорода ( кислота) в воде проводит электрический ток, а в бензоле нет. [38]
К раствору 500 г IV в 1 5 л абсолютного этилового спирта приливают небольшими порциями раствор 440 г н-бутиламина в 1 5 л этилового спирта, вносят 4 4 г йодистого калия, кипятят при перемешивании 25 ч, охлаждают до 20 С, фильтруют и выливают в 1 5 л воды при перемешивании и температуре 3 - 5 С. Перемешивают 3 - 4 ч, выделившийся продукт закристаллизовывается, его отделяют центрифугированием, промывают охлажденной до 3 - 5 С водой ( 550 мл), растворяют в 3 л бензола. Раствор сушат сульфатом магния до содержания влаги менее 0 3 % и фильтруют. Дают выдержку 24 ч, осадок отфильтровывают, промывают 400 мл охлажденного до 5 - 7 С абсолютного этилового спирта, сушат при 60 С до содержания влаги менее 1 % и пере-кристаллизовывают из 1 4 л абсолютного изопропилового спирта с углем и добавкой изопропанольного раствора хлороводорода. [39]
К раствору 500 г IV в 1 5 л абсолютного этилового спирта приливают небольшими порциями раствор 440 г н-бутиламина в 1 5 л этилового спирта, вносят 4 4 г йодистого калия, кипятят при перемешивании 25 ч, охлаждают до 20 С, фильтруют и выливают в 1 5 л воды при перемешивании и температуре 3 - 5 С. Перемешивают 3 - 4 ч, выделившийся продукт закристаллизовывается, его отделяют центрифугированием, промывают охлажденной до 3 - 5 С водой ( 550 мл), растворяют в 3 л бензола. Раствор сушат сульфатом магния до содержания влаги менее 0 3 % и фильтруют. Дают выдержку 24 ч, осадок отфильтровывают, промывают 400 мл охлажденного до 5 - 7 С абсолютного этилового спирта, сушат при 60 С до содержания влаги менее 1 % и пере-кристаллизовывают из 1 4 л абсолютного изопропилового спирта с углем и добавкой изопропанольного раствора хлороводорода. [40]
Охлаждают до 50 С и отгоняют в вакууме при 80 - 90 С хлорокись фосфора с толуолом. Остаток растворяют в 2 л толуола и выливают на 2 5 кг смеси льда и воды. Перемешивают 30 мин при 20 - 25 С, толуольный слой отделяют, сушат 800 г прокаленного хлористого кальция и полученный толуольный раствор VI приливают к охлажденному до 2 - ( - 2) С раствору 455 г IV и 333 г триэтиламина в 650 мл толуола, содержащему не более 0 2 % влаги. Водный слой отделяют и дополнительно промывают 850 мл толуола. Прибавление изопропанольно-го раствора хлороводорода ведут медленно 2 - 3 ч при 10 - 15 С, не допуская добавления его избытка, так как это приводит к снижению выхода VIII. Осадок VIII отфильтровывают, промывают 500 мл ацетона на фильтре и затем кипячением при перемешивании с 600 мл ацетона в течение 30 мин с последующим охлаждением и выдержкой 1 ч при 15 - 20 С и перекри-сталлизовывают из 300 мл изопропилового спирта с 4 г активированного угля. Охлаждают 6 ч при 5 - 10 С, фильтруют, промывают 30 мл охлажденного до 5 - 1 0 С изопропилового спирта, сушат при 40 - 50 С. [41]