Cтраница 4
Гистерезис характерен и для других свойств, например для вязкости растворов высокополимеров, если изменение этих свойств требует определенного времени. [46]
Эти представления позволяют, во всяком случае, объяснить влияние концентрации раствора высокополимера, термического действия и внешнего давления на скорость и результаты акустической деструкции. Таким образом, только в области промежуточных концентраций ( гель-растворы) имеет место относительное движение между жидкостью и молекулами высокополимера, приводящее к их разрушению. [47]
Второе явление, которое обычно заставляет исследователей делать выводы о неистинном характере растворов высокополимеров, это так называемое правило осадков Оствальда, заключающееся в зависимости растворимости высокополимеров от количества осадка, Многие авторы ( Во. Оствальд [13], Бузаг [14] и др.) наблюдали, что растворимость высокополимера определяется не только температурой, давлением и составом, но и абсолютным количеством осадка, и усматривали в этом факте неподчинение этих растворов правилу фаз Гиббса. На самом деле правило осадков свидетельствует только о полидисперсности высокополимеров и есть не что иное, как обычное фракционированное растворение последних. Действительно, если в данном растворителе растворяется не все вещество, а только его низкомолекулярная часть, то чем больше взятая нами навеска, тем больше содержание растворимого компонента как в навеске, так и соответственно в растворе. Это, конечно, упрощенное рассмотрение, так как обычно высокополимеры содержат не все фракции, а набор полимергомологического ряда. Однако в некоторых случаях, когда, например, низкомолекулярная фракция появляется вследствие значительной деструкции части высокополимера, даже такое рассмотрение является достаточным. [48]
При добавлении к растворам высокомолекулярных соединений определенных количеств электролитов, а также растворов других высокополимеров наблюдается особое явление, получившее название коацервации. С внешней стороны коацервация проявляется в том, что в растворе появляются отдельные видимые под микроскопом капли, которые, постепенно укрупняясь, сливаются, наконец, в сплошной слой жидкости. Это приводит к разделению раствора на два жидких слоя, один из которых, называемый коацерватом, представляет собой концентрированный раствор высокополимера, а другой - разбавленный раствор. [49]
Чтобы заменить уравнение ( 2а) выражением для активности, применимым к растворам высокополимеров, Флори и Хиггинс [7], независимо друг от друга, статистически вычислили энтропию смешения высокомолекулярного вещества с низкомолекулярным соединением. [50]