Cтраница 1
Растворы гексафенилэтана поглощают кислород гораздо быстрее, чем окись азота. [1]
При охлаждении растворов гексафенилэтана до - 190 С желтая окраска пропадает, и при этой температуре углеводород не реагирует с кислородом воздуха. [2]
При охлаждении растворов гексафенилэтана до - 190 желтая: окраска пропадает и при этой температуре углеводород не реагирует с кислородом воздуха. [3]
Физические свойства растворов гексафенилэтана также указывают, что при растворении этого соединения оно диссоциирует на радикалы трифенилметила. Например, эти растворы не подчиняются закону Бэра, согласно которому оптическая плотность раствора не изменяется при разбавлении и одновременном соответствующем увеличении толщины слоя. Наоборот, по мере разбавления раствора гексафенилэтана окраска его делается все более интенсивной вследствие усиленной диссоциации бесцветного гексафенилэтана на желтый трифенилметил. [4]
Физические свойства растворов гексафенилэтана также указывают, что при растворении этого соединения оно диссоциирует на радикалы трифеннлметила. Например, эти растворы не подчиняются закону Бура, согласно которому оптическая плотность раствора не изменяется при разбавлении и одновременном соответствующем увеличении толщины слоя. Наоборот, по мере разбавления раствора гексафенилэтана окраска его делается все более интенсивной вследствие усиленной диссоциации бесцветного гексафеннлэтана на желтый трифеннлметил. [5]
По Шмидлину и Гарсиа-Банусу [1] растворы гексафенилэтана ( I) в бензоле в течение трех месяцев ( с момента их приготовления) не изменяются. [6]
Степень диссоциации 3 % - ного раствора гексафенилэтана в бензоле равна примерно 0 02 при 20 С и 0 1 при 80 С. Причина этого явления ( в противоположность гексаметилэтану, который не показывает подобной диссоциации) состоит в относительной стабильности трифенилметильного радикала по сравнению с недиссоциированным гексафенилзтаном, обусловленной делокали-зацией неспаренного электрона по я-орбиталям бензольных колец. [7]
Степень диссоциации 3 % - ного раствора гексафенилэтана в бензоле равна примерно 0 02 при 20 С и ОД при 80 С. Причина этого явления ( в противоположность гексаметилэтану, который яе показывает подобной диссоциации) состоит в относительной стабильности трифенилметильного радикала по сравнению с недиссоциированным гексафенилэтаном, обусловленной делокали-зацией неспаренного электрона по я-орбиталям бензольных колец. [8]
Галогены очень быстро реагируют с растворами гексафенилэтана с образованием трифенил-метилгалогенидов. Последние в твердом состоянии бесцветны, а при растворении в ионизирующих растворителях дают проводящие растворы, содержащие желтые карбониевые катионы. Такой диссоциации благприятствует сольватация ( стр. [9]
Задача 14.3. При добавлении иода к раствору гексафенилэтана ( разд. [10]
Замечание: эта окраска отлична от цвета растворов гексафенилэтана. [11]
Изучение химических и физических явлений в жидком SO2 на примере растворов гексафенилэтана показывает, что сернистый ангидрид даже высокой степени чистоты содержит следы кислорода, которые удалить очень трудно. Чтобы уменьшить концентрацию кислорода до величины порядка 10 - 5 М, необходимо применить специальную технику. Избежать автоокисления чувствительных к кислороду растворенных веществ также чрезвычайно трудно. В противоположность сообщению ЯвДера данные автора настоящего обзора свидетельствуют о том, что разбавленные растворы этих соединений совершенно стабильны, если они приготовлены в вакуумной установке в сухом SO2, из которого были удалены газы, и что, по крайней мере для иодида, нестабильность связана с атмосферными загрязнениями. [12]
Повышение температуры благоприятствует диссоциации: например, 0 07 % - ный раствор гексафенилэтана в бензоле содержит 18 % свободных радикалов при 13 С и 42 % при 43 С. [13]
Это было доказано по многим химическим признакам, по отклонению оптической плотности растворов гексафенилэтана от закона Бэра при разбавлении, а также непосредственным определением молекулярного веса в растворах гексафенилэтана. [14]
Удивительный эпизод в истории исследований электролитов в жидком сернистом ангидриде касается явной электролитической природы растворов гексафенилэтана. Другие авторы исследовали повторно и обрабатывали теоретически это уникальное явление, но за 50 лет не пришли ни к какому определенному выводу, кроме того, что растворы гексафенилэтана в жидком SO2, по-видимому, сильно отличаются от его растворов во многих других растворителях. [15]