Раствор - гексафенилэтан
Cтраница 2
Это было доказано по многим химическим признакам, по отклонению оптической плотности растворов гексафенилэтана от закона Бэра при разбавлении, а также непосредственным определением молекулярного веса в растворах гексафенилэтана. [16]
Многие из больших органических свободных радикалов стабильны при обычных условиях, и их спектры поглощения могут изучаться обычными методами. Например, раствор гексафенилэтана в эфире дает узкую группу линий, которая относится к нейтральному радикалу трифенилметила. [17]
Растворы гекса ( п-нитрофенил) этана, тетрафе-пилгидразина и дифенилдисульфида при нагревании становятся окрашенными. При добавлении к каждому IKS этих трех растворов раствора гексафенилэтана происходит образование соединений, состоящих из двух радикалов разного вида. [18]
Удивительный эпизод в истории исследований электролитов в жидком сернистом ангидриде касается явной электролитической природы растворов гексафенилэтана. Другие авторы исследовали повторно и обрабатывали теоретически это уникальное явление, но за 50 лет не пришли ни к какому определенному выводу, кроме того, что растворы гексафенилэтана в жидком SO2, по-видимому, сильно отличаются от его растворов во многих других растворителях. [19]
Однако при растворении в эфире он дает желтые растворы. Растворы гексафенилэтана мгновенно реагируют с кислородом воздуха, иодом, окисью азота и другими реагентами, давая при этом производные трифенилметила. [20]
Физические свойства растворов гексафенилэтана также указывают, что при растворении этого соединения оно диссоциирует на радикалы трифенилметила. Например, эти растворы не подчиняются закону Бэра, согласно которому оптическая плотность раствора не изменяется при разбавлении и одновременном соответствующем увеличении толщины слоя. Наоборот, по мере разбавления раствора гексафенилэтана окраска его делается все более интенсивной вследствие усиленной диссоциации бесцветного гексафенилэтана на желтый трифенилметил. [21]
Физические свойства растворов гексафенилэтана также указывают, что при растворении этого соединения оно диссоциирует на радикалы трифеннлметила. Например, эти растворы не подчиняются закону Бура, согласно которому оптическая плотность раствора не изменяется при разбавлении и одновременном соответствующем увеличении толщины слоя. Наоборот, по мере разбавления раствора гексафенилэтана окраска его делается все более интенсивной вследствие усиленной диссоциации бесцветного гексафеннлэтана на желтый трифеннлметил. [22]
Он установил, что степень диссоциации увеличивается при разбавлении. Они сконструировали прибор для приготовления и разбавления растворов гексафенилэтана при полном отсутствии воздуха и измерили спектрофото-метрически их коэфициенты экстинкции для света с длинами волн, соответствующими характеристическим полосам поглощения свободного радикала. [23]
Можно было ожидать, что сравнительно стойкий в растворе свободный трифенилметил легко будет обменивать атомы водорода в орто-и пара-положениях с водой, так как резонанс между нормальной структурой с непарным электроном около центрального углеродного атома и девятью структурами с этим электроном около о-и р-углеродов ядер создает повышенную электронную плотность у этих положений, что должно способствовать обмену по электро-фильному механизму ( 3), как известно, не наблюдаемому в нормальном бензольном ядре с такой слабой кислотой, как вода. Фоменко и Е. А. Садовникова [2] не обнаружили никакого обмена между водой и 20 % - ным раствором гексафенилэтана в бензоле или в ацетоне даже за 6 дней при 100 С, хотя содержание свободного радикала в таких растворах равно около 10 % от количества растворенного гексафенил этана. [24]
Гексафенилэтан - бесцветное кристаллическое вещество. При растворении IB эфире он дает желтые растворы. Растворы гексафенилэтана мгновенно реагируют с кислородом воздуха, йодом, окисью азота и другими реагентами, давая при этом производные трифеяил-метила. [25]
 |
Крайние конфигурации ( а и в осциллирующего алкильного радикала переходят друг в друга через планарную форму ( б. [26] |
Существуют три физических метода детектирования свободных радикалов. Одним из таких методов являются электронные спектры поглощения, поскольку наличие радикалов, образующихся при расщеплении ковалент-ной связи, вызывает обычно ( за счет неспаренных электронов) сдвиг поглощения в длинноволновую область. Классическим примером может служить трифенилметилрадикал. Растворы гексафенилэтана не подчиняются закону поглощения Бера: поглощение света увеличивается до определенной величины по мере разбавления раствора. Причина этого состоит в том, что разбавление способствует диссоциации углеводорода на радикалы ( С6Н5) 3Сг, которые гораздо более интенсивно поглощают свет, чем исходные молекулы. Более того, имеется еще полоса поглощения при 5100 А ( 510 нм), соответствующая окраске радикала, а также полоса при 3450 А. [27]
 |
Крайние конфигурации ( а и в осциллирующего алкильного радикала переходят друг в друга через планарную форуму ( б. [28] |
Существуют три физических метода детектирования свободных радикалов. Одним из таких методов являются электронные спектры поглощения, поскольку наличие радикалов, образующихся при расщеплении ковалент-ной связи, вызывает обычно ( за счет неспаренных электронов) сдвиг поглощения в длинноволновую область. Классическим примером может служить трифенилметилрадикал. Растворы гексафенилэтана не подчиняются закону поглощения Бера: поглощение света увеличивается до определенной величины по мере разбавления раствора. Причина этого состоит в том, что разбавление способствует диссоциации углеводорода на радикалы ( СвН5) зС, которые гораздо более интенсивно поглощают свет, чем исходные молекулы. [29]
Страницы: 1 2