Cтраница 2
Германованадовольфрамовая кислота по своим свойствам очень похожа на ванадовольфрамовую, а германованадомопибденовая - на ванадомолибденовую. Между тем при образовании в растворе гетерополикислот германия с ванадием и вольфрамом или с ванадием и молибденом из избытка реактивов всегда образуются гетерополикислоты, не соде жащие германия. [16]
Германованадовольфрамовая кислота по своим свойствам очень похожа на ванадовольфрамовую, а германованадомолибденовая - на ванадомолибденовую. Между тем при образовании в растворе гетерополикислот германия с ванадием и вольфрамом или с ванадием и молибденом из избытка реактивов всегда образуются гетерополикислоты, не соде жащие германия. [17]
Метод основан на измерении светопоглощения синей окраски раствора фосфорно-молибденовой гетерополикислоты. Световой поток, проходя через окрашенный раствор и попадая на фотоэлемент, возбуждает в нем элект-трический ток. Сила фотоэлектрического тока пропорциональна интенсивности светового потока, который в свою очередь зависит от концентрации окрашенного вещества в растворе. [18]
Массу размешивают 10 мин, затем небольшими порциями, избегая вспенивания, добавляют 0 35 г цинковой пыли ( ж20 мин), цвет раствора при этом становится темно-синим. Перемешивают еще 20 мин и проверяют кислотность ( рН ж 1 5 - 2), после чего убирают баню и продолжают перемешивать раствор до тех пор, пока температура его не понизится до 40 - 50 С. Раствор гетерополикислоты, не охлаждая, используют для получения лака. [19]
Массу размешивают 10 мин, затем небольшими порциями, избегая вспенивания, добавляют 0 35 г цинковой пыли ( 20 мин), цвет раствора при этом становится темно-синим. Перемешивают еще 20 мин и проверяют кислотность ( рН 1 5 - 2), после чего убирают баню и продолжают перемешивать раствор до тех пор, пока температура его не понизится до 40 - 50 С. Раствор гетерополикислоты, не охлаждая, используют для получения лака. [20]
По результатам измерений [11] было установлено, что прибор ФЭК-56 с сурьмяно-цезиевым фотоэлементом имеет меньшую чувствительность измерений в красной области спектра, чем прибор ФЭК-М с селеновым фотоэлементом. Поэтому измерение растворов синей гетерополикислоты с максимумом поглощения в области 720 - 740 ммк, необходимо проводить на приборе ФЭК-56 с оранжевым светофильтром № 8 ( Яэфф 640 ммк), а не с красным № 9 ( Хэфф 700 ммк), так как чувствительность прибора с оранжевым светофильтром в 6 раз больше, чем с красным, даже в отсутствие поглощающего раствора. [21]
В последнем случае выделяют сначала таллий в виде тионалндата, как указано на стр. К раствору добавляют 1 - 3 капли раствора гетерополикислот, 30 капель формамида и нагревают 15 мин. В этих условиях тионалид, связанный с таллием, восстанавливает гетерополикислоты с образованием синих соединений молибдена и вольфрама. Интенсивность синего окрашивания сравнивают с окрашиванием стандартных растворов, полученных аналогично. [22]
Стакан на 1 л с мешалкой, термометром и капельной воронкой закрепляют в кольце и помещают на асбестовую сетку, установленную над газовой горелкой. Наливают 450 мл воды, нагревают до 90 С, при перемешивании добавляют 1 5 мл 27 % - ной НС1 и 5 6 г Основного фиолетового К ( см синтеза 4.1), размешивают до полного растворения. Затем, поддерживая температуру 90 С, добавляют по каплям раствор гетерополикислоты. Когда при нанесении капли реакционной массы на фильтровальную бумагу диаметр окрашенного вытека уменьшится до 2 - 3 мм, оставшийся раствор гетерополикислоты разбавляют водой в 10 раз и добавляют по каплям к реакционной массе до тех пор, пока вытек ( капля реакционной массы) на фильтровальной бумаге не будет бесцветным. Затем массу фильтруют на воронке Бюхнера, осадок на фильтре промывают 500 мл теплой ( 30 - 40 С) воды ( порциями по 50 мл) до нейтральной реакции промывных вод по КБ и отжимают. [23]
Стакан на 1 л с мешалкой, термометром и капельной воронкой закрепляют в кольце и помещают на асбестовую сетку, установленную над газовой горелкой. Наливают 450 мл воды, нагревают до 90 С, при перемешивании добавляют 1 5 мл 27 % - ной НС1 и 5 6 г Основного фиолетового К ( см. синтеза 4.1), размешивают до полного растворения. Затем, поддерживая температуру 90 С, добавляют по каплям раствор гетерополикислоты. Когда при нанесении капли реакционной массы на фильтровальную бумагу диаметр окрашенного вытека уменьшится до 2 - 3 мм, оставшийся раствор гетерополикислоты разбавляют водой в 10 раз и добавляют по каплям к реакционной массе до тех пор, пока вытек ( капля реакционной массы) на фильтровальной бумаге не будет бесцветным. Затем массу фильтруют на воронке Бюхнера, осадок на фильтре промывают 500 мл теплой ( 30 - 40 С) воды ( порциями по 50 мл) до нейтральной реакции промывных вод по КБ и отжимают. [24]
Результаты измерений молекулярной электропроводности дают в этом случае несколько менее отчетливую и ясную картину типа ионного распада по сравнению с той, которая характерна для описанных выше комплексов типа аммиакатов, аминатов и двойных солей. Это объясняется сложностью и взаимным наложением равновесий, имеющих место в растворах гетерополикислот. [25]
При добавлении первых 0 2 мл раствор приобретает зеленоватый цвет и в момент образования первого скачка титрования приобретает синий цвет. Интенсивность окраски постепенно нарастает. Второй скачок титрования наступает при добавлении 4 2 - 4 4 мл и у всех молибденовольфрамовых кислот ( независимо от количественного содержания молибдена) - при добавлении 4 8 мл рабочего раствора. Соответственно растворы гетерополикислот, на титрование которых затрачено 4 4 и 4 8 мл, 2 2 и 2 4 - нормальны. [26]
Гидразинсульфат в качестве восстановителя применен Риг-лером [30] в 1914 году и широко распространен. Весьма вероятно, что восстановление гидразинсульфатом гетерополи-кислоты проходит в первой ступени. Цап [31] определял фосфор и мышьяк, применяя сернокислый гидразин. Максимумы светопоглощения этих комплексов расположены в области длин волн 700 - 725, 825 и 837 ммк. Растворы синих гетерополикислот, содержащие не более 0 75 мкг фосфора или 1 0 мкг мышьяка в 5 мл исследуемой жидкости, подчиняются закону Бера. [27]